一种电致磷光变色中性铱配合物及其制备
【技术领域】
[0001] 本发明设及有机光电子学领域，具体设及一种含活泼氨的中性银配合物及其制 备。 技术背景
[0002] 憐光过渡金属配合物主要为d6,d嘴cT族的金属离子，如银、销、饿、金等。憐光 金属配合物具有高的发光效率、大的斯托克斯位移W及发光颜色易调节等优异的光物理性 质。尤其是憐光银配合物因其具有较好的发光性能而引起人们广泛的研究兴趣，并已在 有机发光二极管、发光电化学池、憐光传感、生物标记和成像等领域获得了广泛的应用。运 是由于憐光银配合物除了本身具有优异的光物理性质，如高的憐光量子效率和长的发射 寿命，还有一个重要原因是憐光银配合物具有丰富的激发态性质，比如MLCT、ILCT、化CT、 MLLCT等激发态，并且其激发态性质直接依赖于其配体结构。由此可W通过改变配体结构来 调控憐光银配合物的光物理性质，然而目前的憐光金属配合物的光物理性质调控方法还主 要基于改变金属中屯、、对配体的化学修饰或合成新的配体骨架，而运些方法往往需要复杂 的化学反应。
[0003]随着研究的不断深入，目前所使用的构建憐光配合物的方法已经限制了其进一步 发展，因此有必要提出全新的高性能憐光配合物的构建新方法和光物理性能调控新策略， 并W此为契机进一步拓展憐光配合物在光电子器件和生物医学等领域的应用空间。
【发明内容】
[0004] 技术问题：为了提出全新的高性能憐光配合物的构建新方法和光物理性能调控新 策略，本发明提出了一种在外加离子作用下发生电致憐光变色现象的中性银配合物。
[0005] 本发明的另一目的在于提供所述中性银配合物的制备方法。
【发明内容】
[0006] ：一种电致憐光变色中性银配合物，该类银配合物由=个完全相同的环 金属配体和银中屯、构成，且所述环金属配体上含有活泼氨，所述银配合物的结构式如下所 示：
[0007]
[000引其中，Ari、A。为相同或不同的芳香环。
[0009] 本发明所述的一种电致憐光中性银配合物的制备方法，该制备方法的具体合成路 线如下所示：
[0010]
[0011] 主要步骤为：
[0012] (1):将IrCls ? 3&0、环金属配体W及溶剂加入到S颈瓶中，
[0013] 在氮气保护下，将所述S颈瓶中的反应混合物加热至100°C-110°C，揽拌 17h-2她，向反应液中加入大量水，过滤，收集固体；
[0014] (2):在氮气保护下，将二氯桥环化合物、环金属配体W及溶剂在碳酸钟与乙酷丙 酬的混合溶液中于100°c-110°c密闭反应2地，分离提纯，得到含有活泼氨的中性银配合 物。
[0015] 本发明所述的一种电致憐光变色中性银配合物的制备方法，所述溶剂为乙二醇乙 酸，催化剂为乙酷丙酬。
[0016] 本发明所述的配合物在电场及四下基锭盐条件下表现出电致憐光变色现象。
[0017] 本发明所述的银配合物上Ari、A。不同，配合物的发射光谱不同。
[0018] 有益效果：本发明提供的含活泼氨的中性银配合物的方法简单易操作，且含氨键 受体的中性配合物在外加离子辅助作用下能够表现出电致憐光变色，通过修饰配合物的配 体结构，还可实现发光颜色可调。运种电致憐光变色的性质使其可W用于信息存储、发光器 件等领域。
【附图说明】
[001引图1本发明实施例配合物1-3化OlmM)的紫外可见吸收光谱；
[0020] 图2本发明实施例配合物1-3的光致发光光谱；
[0021] 图3本发明实施例配合物1配合物1加电前后的溶液发光照片；
[0022] 图4本发明实施例配合物1-3在加入四下基六氣憐酸锭和加电前后的光致发光光 谱。
[0023] 图5本发明实施例配合物1加电前后的古NMR谱。
[0024] 图6本发明实施例配合物1溶液中的四下基六氣憐酸加电前后的叩NMR谱。
[0025] 图7本发明实施例配合物1溶液中的四下基六氣憐酸加电前后的Ih NMR谱。
【具体实施方式】
[0026] 本发明的电致憐光变色中性银配合物的结构通式如下：
[0027]
[002引其中，Ari、A。为相同或不同的芳香环。
[0029] 为了更好的理解本发明所描述的电致憐光变色中性银配合物，下面通过具体的实 施例来说明本发明的技术方案。具体实施例是本发明的解释、描述，并不限制本发明。
[0030] 实施例1:配合物1的制备
[0032]称取 176. 5mg(0.Smmo1)的IrClj?抓2〇 和 194. 2mg(1.Ommol)的 2-苯基苯并咪 挫加到双颈瓶中，在双排管中抽真空-充氮气-抽真空，依此循环=次，然后在氮气保护 下，用注射器分别注入6mL的2-乙氧基乙醇和2mL的水（3:1，v/v)后，反应混合物加热 至IJll〇°C，揽拌反应17-28小时后，将反应混合物冷却到室溫，向反应液中加入大量水后过 滤得到沉淀。将产物干燥得到黄色固体银二氯桥化合物。称取245.3mg(0.2mmol)的银二 氯桥化合物和55. 2mg(0. 4mmol)的碳酸钟加入到双颈瓶中，装上冷凝管，密封，抽真空-充 氮气S次，用注射器称取40. 6mg化4mmol)的乙酷丙酬和除氧的9血的2-乙氧基乙酸打 入到反应瓶中，揽拌下升溫到100-115°C，反应4小时后，称取77. 7mg化4mmol)的2-苯 基苯并咪挫溶解在ImL的2-乙氧基乙酸后打入到反应瓶中，继续反应20小时后。冷却 到室溫后减压旋蒸除去溶剂。用柱层析分离方法提纯产物，洗脱剂为石油酸和二氯甲烧。 iHMffi(400MHz，DMS0-d6,5[ppm]):13.17(s，3H)，7.64(d，J= 7.5Hz，3H)，7.50(d，J= 8.IHz, 3H)，7. 08 (t,J= 7. 6Hz, 3H)，6. 86 - 6. 71 (m, 3H)，6. 70 - 6. 58 (m, 9H)，6. 02 (d,J= 8.IHz, 3H)。MS(MALDI-TOF)虹/z] : 772. 39 (M-PFe)。
[0033] 合成二氯桥I的反应时间与产率的关系：
[0035] 制备配合物1的反应溫度与产率的关系：
[0036]
阳037] 实施例2:配合物2的制备
[0039]称取176. 5mg(0. Smmo 1)的IrClj?抓2〇和262. 3mg (1. Ommol)的2-(4-S氣甲基 苯基）苯并咪挫加到双颈瓶中，在双排管中抽真空-充氮气-抽真空，依此循环=次，然后 在氮气保护下，用注射器分别注入6血的2-乙氧基乙醇和2血的水（3:1，v/v)后，反应混 合物加热到ll〇°C，揽拌反应17-28小时后，将反应混合物冷却到室溫，向反应液中加入大 量水后过滤得到沉淀。将产物干燥得到黄色固体银二氯桥化合物。称取300. 4mg(0. 2mmol) 的银二氯桥化合物和55. 2mg(0. 4mmol)的碳酸钟加入到双颈瓶中，装上冷凝管，密封，抽真 空-充氮气S次，用注射器称取40.6mg化4mmol)的乙酷丙酬和除氧的9mL的2-乙氧基 乙酸打入到反应瓶中，揽拌下升溫到100-115°C，反应4小时后，称取104. 9mg(0. 4mmol)