一种漆酚基双缩水甘油醚的制备方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种漆酚基双缩水甘油醚的制备方法。
【背景技术】
[0002]环氧树脂由于分子结构中含有活泼的环氧基团，使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶的具有三向网状结构的高聚物。环氧树脂固化物具有优良的耐化学品性能，收缩率低、粘接强度高、机械强度高、电绝缘性优良，因此广泛用于涂料、胶黏剂、油墨等领域。但是生产环氧树脂的原料石油是一次性资源，石油价格不断攀升，造成生产成本不断增加。同时其产品的脆性较大，韧性和耐候性较差。
[0003]漆酚是可再生的天然产物，其结构中有苯酚部分，苯酚侧链是含15个碳的不饱和碳链，可通过对其进行改性，得到许多漆酚衍生物，替代部分石油产品，广泛用在汽车、电子、船舶、建筑等领域。漆酚是优良的可再生生物质资源，在科学研究和工业生产上具有普遍的意义。
[0004]文献《漆酚基乳化剂(UE8)的制备及性能研究》(林产化学与工业，2007年，第三期，81-84页)，公开了一种通过滴加氢氧化钠水溶液，水洗，静置分层，以苯萃取，蒸发溶剂后，制备得到一种漆酚基二缩水甘油醚。以往公开了的采用无机碱溶液制备漆酚基双缩水甘油醚，其合成方法反应条件不易控制，体系容易产生大量乳化物，产物分离因难，工艺复杂，从而使制备成本加大。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是针对已有技术的不足，提出了一种反应简单、条件易于控制、产物易分离的漆酚基双缩水甘油醚及其制备方法。
[0006]本发明的目的是这样实现的，所述的一种漆酚基双缩水甘油醚的制备方法，包括如下步骤:
称取一定比例的漆酚，碳酸盐和有机溶剂，加入一三口烧瓶中，通氮气升温至40~90°C，并同时以400~1400转/分的速度搅拌，以滴加的方式加入环氧氯丙烷，在10~120分钟滴完，回流反应1~6小时，过滤，滤液经减压蒸馏，获得漆酚基双缩水甘油醚，其中:
漆酚1
碳酸盐2~4
有机溶剂100
环氧氯丙烷2~3
上述比值为摩尔量比。
[0007]所述的碳酸盐是指碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾。
[0008]所述的有机溶剂是丙酮(沸点56.5 °C )、三氯甲烷(沸点61-62 °C )、无水乙醇(沸点78.3 °C)、石油醚(沸程60-90 °C)或二氧六环沸点(b.p.101.3 °C)。
[0009]本发明上述的方法能制得漆酚基双缩水甘油醚。
[0010]与现有技术相比较，本发明具有以下优点:
1.可以方便地制备漆酚基双缩水甘油醚，反应简单、条件易于控制、反应体系中无水相、产物易分离。
[0011]2.本发明上述方法制得的腰果酚基环氧树脂，环氧值高，能与多数其他环氧树脂共混使用，也可与氨基树脂、聚酯树脂等交联及共混使用。
【具体实施方式】
[0012]本发明以下将结合实施例作进一步描述:
实施例1
将3.14 g漆酚、1.48 g碳酸锂、58.08 g丙酮，加入一 100 mL三口烧瓶中，通氮气升温至40°C，以400转/分的速度搅拌，在10分钟内滴加1.85 g环氧氯丙烷，升温回流反应6小时，过滤，滤液经减压蒸馏，获得腰果酚基环氧树脂，环氧值:0.32 mol/lOOg。
[0013]实施例2
将3.14 g漆酚、3.18 g碳酸钠、119.38 g三氯甲烷，加入一 250 mL三口烧瓶中，通氮气升温至60°C，以1000转/分的速度搅拌，在30分钟内滴加2.31 g环氧氯丙烷，升温回流反应4小时，过滤，滤液经减压蒸馏，获得腰果酚基环氧树脂，环氧值:0.45 mol/lOOg。
[0014]实施例3
将3.14 g漆酚、5.53 g碳酸钾、46.07 g乙醇，加入一 100 mL三口烧瓶中，通氮气升温至70°C，以1200转/分的速度搅拌，在60分钟内滴加2.13 g环氧氯丙烷，升温回流反应2小时，过滤，滤液经减压蒸馏，获得腰果酚基环氧树脂，环氧值:0.45mol/100g。
[0015]实施例4
将3.14 g漆酚、2.96 g碳酸锂、88.11 g 二氧六环，加入一 250 mL三口烧瓶中，通氮气升温至90°C，以1400转/分的速度搅拌，在60分钟内滴加2.78 g环氧氯丙烷，升温回流反应1小时，过滤，滤液经减压蒸馏，获得腰果酚基环氧树脂，环氧值:0.42mol/100g。
[0016]实施例5
将3.14 g漆酚、4.15 g碳酸钾、46.07 g乙醇，加入一 100 mL三口烧瓶中，通氮气升温至70°C，以1200转/分的速度搅拌，在60分钟内滴加2.13 g环氧氯丙烷，升温回流反应2小时，过滤，滤液经减压蒸馏，获得腰果酚基环氧树脂，环氧值:0.46mol/100g。
【主权项】
1.一种漆酚基双缩水甘油醚的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:称取漆酚，碳酸盐和有机溶剂，加入到一三口烧瓶中，通氮气升温至40~90°C，并同时以400~1400转/分的速度搅拌，以滴加的方式加入环氧氯丙烷，在10~120分钟滴完，回流反应1~6小时后过滤，滤液经减压蒸馏，获得漆酚基双缩水甘油醚，其中:漆酚、碳酸盐、有机溶剂与环氧氯丙烷的摩尔量比为1:2~4:100:2~3。2.根据权利要求1所述的一种漆酚基双缩水甘油醚的制备方法，其特征是所述的碳酸盐是指碳酸锂、碳酸钠或碳酸钾。3.根据权利要求1或2所述的一种漆酚基双缩水甘油醚的制备方法，其特征是所述的有机溶剂采用丙酮、三氯甲烷、无水乙醇、石油醚或二氧六环沸点。4.权利要求1-3任一所述的方法制得的漆酚基双缩水甘油醚。
【专利摘要】本发明公开了一种漆酚基双缩水甘油醚的制备方法，所述方法通过下述步骤来实现：称取一定比例的漆酚，碳酸盐和有机溶剂，加入一三口烧瓶中，通氮气升温，高速搅拌，以滴加的方式加入按照摩尔比取的环氧氯丙烷，回流反应一定时间，过滤，滤液经减压蒸馏，获得漆酚基双缩水甘油醚。本发明上述方法制得的腰果酚基环氧树脂，环氧值高，能与多数其他环氧树脂共混使用，也可与氨基树脂、聚酯树脂等交联及共混使用。
【IPC分类】C07D303/30, C07D301/28
【公开号】CN105254595
【申请号】CN201510748967
【发明人】陈钦慧, 肖雪清, 徐文钦, 夏建荣, 林金火
【申请人】福建师范大学
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年11月8日