3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及3-氨基-4-径基苯甲酸的制备方法，具体是一种改变使用催化剂，使 之能够减少环境污染，提高生产效率的3-氨基-4-径基苯甲酸的制备方法。
【背景技术】
[0002] 3-氨基-4-径基苯甲酸结构如式I所示，是合成偶氮及硫化染料的重要中间体， 也应用于感光纸制造领域。传统的制备方法通常是用铁粉将硝基还原成氨基，不仅收率低 (70~80%)，而且会产生大量的含铁废水，很难处理，严重污染环境。另外，现有的生产方 法使用的氨气压力低，物料反应时间长，直接导致生产效率低下。
[0003]
【发明内容】
[0004] 针对上属情况，本发明的目的在于提供一种质量好、收率高，对环境污染小的 3-氨基-4-径基苯甲酸的制备方法。
[0005] 为解决上述问题，本发明提供一种3-氨基-4-径基苯甲酸的制备方法，包括W下 步骤：
[0006] 1)、在100~105°C下，3-硝基-4-氯苯甲酸与氨氧化钢溶液反应3. 5~4. 0小时； 3-硝基-4-氯苯甲酸与氨氧化钢的摩尔比为1 :2. 5~5.0。
[0007] 反应结束后，将反应液降溫至室溫，向反应液中加入无机酸中和并酸化至PH= 1~2 ;再降溫至0~5°C，过滤，用0~5°C冷水洗涂滤饼，得到纯度>97%的3-硝基-4-径 基苯甲酸；
[000引2)、在室溫下，将3-硝基-4-径基苯甲酸溶解于水后，用30%无机碱溶液调节至PH=5. 4~5.6;将该溶液转移至压力蓋中，加入钮/炭催化剂，在95~100°C、氨气压力 0. 50.~1. 50MPa下进行还原反应；3-硝基-4-径基苯甲酸与钮/炭催化剂的用量比为 100g:2. 5~5. Og ;
[0009] 反应结束后，降溫至室溫，过滤出钮/炭催化剂；滤液用无机酸酸化至PH=1~ 2 ;再用活性炭和无机还原剂脱色、还原，再经过热过滤、浓缩滤液后降溫至0~5°C析出、过 滤，得到的滤饼为3-氨基-4-径基苯甲酸盐酸盐。
[0010] 3)、在室溫下，将3-氨基-4-径基苯甲酸盐酸盐溶解于水，用10%无机碱溶液调节 至PH= 6~7 ;经浓缩、冷却至O~5°C析出、过滤、洗涂、干燥，得到3-氨基-4-径基苯甲 酸；3-氨基-4-径基苯甲酸盐酸盐与水的用量比为Ig: 10~15邑。
[0011] 本发明3-氨基-4-径基苯甲酸的制备方法中所用的无机酸为盐酸，无机碱为氨氧 化钢或氨氧化钟。
[0012] 本发明3-氨基-4-径基苯甲酸的制备方法中所用的钮/炭催化剂为含量5~10% 的钮/炭催化剂；反应中氨气压力在0. 50~1. 50MPa。
[0013] 本发明3-氨基-4-?基苯甲酸的制备方法中所用的氨气为纯度> 99. 99%的氨 气。
[0014] 本发明3-氨基-4-径基苯甲酸的制备方法中采用HPLC法测定产品及原料纯度。 阳〇1引采用的色谱柱为安捷伦SB-Cisl50mm*5um;流动相：乙腊：水肿=4. 0) = 1:1 ;流 速：1.OmL/min;检测波长：254.Onm。
[0016] 本制备方法简单，易于试试。采用钮/炭催化剂、加氨还原硝基，反应结束后不仅 可回收钮/炭催化剂，而且产生的废水量小，易于处理，不污染环境；本制备方法的产品收 率高（大于90% )，而且由于使用了较高的氨气压力（0. 5~1. 5MPa)，从而大大缩短了反 应时间并提高了生产效率。
[0017] 本发明无附图
【具体实施方式】 阳O化]实例1.
[0019] 3-硝基-4-径基苯甲酸的制备
[0020] 在室溫下，向500ml玻璃反应蓋中分别加入水：166g，30 %氨氧化钢： 55. 5g(0. 624mol)，3-硝基-4-氯苯甲酸：33. 3g〇). 1652mol);开启揽拌；用油浴加热，将反 应蓋内物料升溫至100~105°C回流反应3. 5小时；反应结束后，将反应液降溫至室溫，向 反应液中滴加浓盐酸至PH= 1~2 ;然后降溫至O~5°C，过滤，用38g冷水（0~5°C)洗 涂滤饼，干燥后得到30.Og纯度> 97%的白色3-硝基-4-径基苯甲酸固体，收率99. 1 %。
[0021] 3-氨基-4-径基苯甲酸盐酸盐的制备
[0022] 在室溫下，向1000 ml玻璃反应蓋中分别加入水：650g，3-硝基-4-径基苯甲酸： 30.0g(0.1638mol);开启揽拌；向反应蓋中滴加30%氨氧化钢溶液至PH= 5.4~5.6;将该 溶液转移至1000 ml不绣钢压力蓋中，向压力蓋中加入0. 75g钮/炭催化剂（含量5% );用 氮气置换压力蓋内空气；开启揽拌；通入氨气，加热压力蓋，至蓋内物料溫度在95~10(TC， 保持氨气压力在0. 6~1.OMPa，直至氨气压力不变为反应终点；将反应液降溫至室溫，排除 氨气；过滤出钮/炭催化剂；滤液转移至1000 ml玻璃反应蓋中，用浓盐酸酸化至PH= 1~ 2 ;加入活性炭1. 5g和氯化亚锡（二水合物）0. 5g，在85~90°C保溫揽拌0. 5小时，趁热 (80~90°C)过滤；将滤液在70~80°C/-0. 095MPa下浓缩，蒸出2/3的水，冷却至0~ 5°C;过滤，用30g冷水（0~5°C)洗涂滤饼，干燥后得到29.6g纯度>96%的灰白色3-氨 基-4-径基苯甲酸盐酸盐固体，收率95. 3%。
[0023] 3-氨基-4-径基苯甲酸的制备
[0024] 在室溫下，向500ml玻璃反应蓋中分别加入水：296g，3-氨基-4-径基苯甲酸盐酸 盐：29. 6g化1561mol)和保险粉：1.Og;开启揽拌；向反应蓋中滴加10%氨氧化钢溶液至 PH= 6~7 ;在70~80°C/-0. 095MPa下浓缩，蒸出2/3的水，冷却至O~5°C;过滤，用25g冷水（0~5°C)洗涂滤饼，干燥后得到22. 2g纯度> 98 %的白色3-氨基-4-径基苯甲酸 固体，收率92.8%。；
[00巧]3-氨基-4-径基苯甲酸的制备方法，本发明公开了一种3-氨基-4-径基苯甲酸的 制备方法，包括W下步骤：1)在100~105°C下，将3-硝基-4-氯苯甲酸与氨氧化钢溶液反 应，后经降溫、中和、过滤，得到3-硝基-4-径基苯甲酸；2)在室溫下，将3-硝基-4-径基 苯甲酸溶解于水，后用无机碱溶液调节，加入催化剂，在95~100°C、加压还原反应后，经降 溫、过滤、酸化、脱色、还原、再经过热过滤、浓缩后析出得到的滤饼为3-氨基-4-径基苯甲 酸盐酸盐；3)在室溫下，将3-氨基-4-径基苯甲酸盐酸盐溶解于水，用无机碱溶液调节后 经浓缩、冷却至0~5°C析出、过滤，得到3-氨基-4-径基苯甲酸。采用该方法制备的产品 具有质量好、收率高、环保等特点。解决了现有方法存在的问题。
【主权项】
1. 3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法，其特征是包括以下步骤： 1) 、在100~105°C下，3-硝基-4-氯苯甲酸与氢氧化钠溶液反应3. 5~4. O小时；3-硝 基-4-氯苯甲酸与氢氧化钠的摩尔比为1:2. 5~5. 0， 反应结束后，将反应液降温至室温，向反应液中加入无机酸中和并酸化至PH = 1~2 : 再降温至0~5°C，过滤，用0~5°C冷水洗涤滤饼，得到纯度彡97%的3-硝基-4-羟基苯 甲酸， 2) 、在室温下，将3-硝基-4-羟基苯甲酸溶解于水后，用30 %无机碱溶液调节至PH = 5. 4~5. 6 ;将该溶液转移至压力釜中，加入钯/炭催化剂，在95~100 °C、氢气压力0? 50- I. 50MPa下进行还原反应；3-硝基-4-羟基苯甲酸与钯/炭催化剂的用量比为100g :2. 5~ 5. Og, 反应结束后，降温至室温，过滤出钯/炭催化剂；滤液用无机酸酸化至PH = 1~2 ;再 用活性炭和无机还原剂脱色、还原，再经过热过滤、浓缩滤液后降温至〇~5°C析出、过滤， 得到的滤饼为3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐， 3) 、在室温下，将3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐溶解于水，用10 %无机碱溶液调节至 PH = 6~7 ;经浓缩、7令却至0~5°C析出、过滤、洗涤、干燥，得到 3-氨基-4-羟基苯甲酸， 3_氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐与水的用量比为lg: 10~15g。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征是：无机酸为盐酸，无机碱为氢氧化钠或氢氧化 钾。3. 根据权利要求1方法，其特征是：所述钯/炭催化剂为含量5~10 %的钯/炭催化 剂。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述氢气为纯度多99. 99 %的氢气。
【专利摘要】3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法，本发明公开了一种3-氨基-4-羟基苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：1)在100～105℃下，将3-硝基-4-氯苯甲酸与氢氧化钠溶液反应，后经降温、中和、过滤，得到3-硝基-4-羟基苯甲酸；2)在室温下，将3-硝基-4-羟基苯甲酸溶解于水，后用无机碱溶液调节，加入催化剂，在95～100℃、加压还原反应后，经降温、过滤、酸化、脱色、还原、再经过热过滤、浓缩后析出得到的滤饼为3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐；3)在室温下，将3-氨基-4-羟基苯甲酸盐酸盐溶解于水，用无机碱溶液调节后经浓缩、冷却至0～5℃析出、过滤，得到3-氨基-4-羟基苯甲酸。采用该方法制备的产品具有质量好、收率高、环保等特点。解决了现有方法存在的问题。
【IPC分类】C07C227/04, C07C229/64
【公开号】CN105237423
【申请号】CN201510618249
【发明人】杨国民, 贺从主, 李金玉, 刘翠
【申请人】营口三征新科技化工有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年9月24日