一种手性镍配合物晶体的制备及合成方法
【专利说明】一种手性镍配合物晶体的制备及合成方法
[0001] 一、技术领域 本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种铜性化合物及其制备方法，确 切地说是一种手性D-亮氨醇镍配合物的制备及合成方法。
[0002] 二、【背景技术】 手性氨基醇镍配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯 甲醛的加成反应中已显示了较好的催化性能。【1】 参考文献： 1.Catalyticenantioselectiveconjugateadditionofdiethylzincto chalconesusingchiralaminoalcohol-nickelcomplexes,ffakimoto,Izumi; Tomioka，Yuko;Kawanami，Yasuhiro，Tetrahedron(2002)，58 (40)，8095-8097〇 三、
【发明内容】
本发明旨在提供手性三[(R)-亮氨醇]氯化镍配合物。所要解决的技术问题是一步 合成得到目标产物。
[0003] 本发明所称的手性镍配合物是由六水合氯化镍与D-亮氨醇制备的由以下化学式 所示的化合物：
[0004] 化学名称：三[D-亮氨醇]氯化镍配合物，简称配合物（I)。该化合物在苯甲醛 的亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率高达75%。
[0005] 本合成方法包括合成和分离，所述的合成将D-亮氨醇与六水合氯化镍以摩尔比 3:1进行反应，称取D-亮氨醇1.8505g(15mmol)、六水合氯化镍1.1916g(5mmol)，无 水甲醇40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，将滤液旋干得蓝色油状液体。
[0006] 合成反应如下：
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
[0007] 四、【附图说明】 图1是手性三[D-亮氨醇]氯化镍配合物的X-衍射分析图。
[0008] 五、【具体实施方式】 1.手性D-亮氨醇乙酸镍配合物的制备： 将D-亮氨醇与六水合氯化镍以摩尔比3:1进行反应，称取D-亮氨醇1.8505 g (15mmol)、六水合氯化镍1.1916g(5mmol)，无水甲醇40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回 流48h，热过滤，将滤液旋干得蓝色油状液体。将油状液体溶于四氢呋喃中，静置挥发，几天 后析出适合与X-单晶衍射的深绿色晶体。m.p. :205-207°C，a=209. 85°(c0.0548, CH30H):元素分析数据：理论值：[Ni(ClsH45N303) ]C12:C, 44.93%;H, 9.43%;N, 8.73%; 实测值：C, 45.12%;H, 8.97%;N, 8.77%.IR光谱数据：产率：43%.IR(KBr,cm1): 512, 576, 597, 657, 701, 817, 841, 888, 923, 947, 986, 1026, 1083, 1121, 1160, 1223, 1341, 1369, 1389, 1465, 1591, 2051, 2165, 2357, 2563, 2951 ；
[0009] 2.亨利反应应用
催化剂I(〇? 148mmol)，苯甲醛 0? 10mL(0? 986mmol)及硝基甲烷（0? 50mL, 9. 255mmol) 在室温下搅拌6h，用核磁监测，转化率：75 %。虫NMR(300MHz，CDC13)7. 28~ 7. 32 (m，5H，Ar-H)，5. 32 ~5. 35 (d，J= 9. 18Hz，1H，-CH)，4. 38 ~4. 56 (m，2H，-CH2)，3. 89(b r，1H，-OH) 〇
【主权项】
1. 一种手性镍配合物晶体，其化学式如下：2. 权利要求1所述的手性镍配合物晶体（I)，在293(2)K温度下，在牛津X-射线 单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线A=0.71073A，以《-0扫描方 式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群P2(l)2(l)2(l)，晶胞参数：a= 11. 2807(9)Aa= 90°;b= 14. 7115(11)AP= 90°；c= 16. 3580(13)Ay =90。。3. 权利要求1所述的手性镍配合物晶体（I)的合成方法，包括合成和分离，所述的合成 将D-亮氨醇与六水合氯化镍以摩尔比3:1进行反应，称取D-亮氨醇1. 8505g、六水合氯 化镍1. 1916g，无水甲醇40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，将滤液旋 干得蓝色油状液体。
【专利摘要】一种手性镍配合物晶体，其化学式如下：？？（Ⅰ）该手性镍配合物晶体(I)的合成方法，将D-亮氨醇与六水合氯化镍以摩尔比3:1进行反应，称取D-亮氨醇1.8505g(15？mmol)、六水合氯化镍1.1916g(5？mmol)，无水甲醇40ml于100mL圆底烧瓶中，加热搅拌回流48h，热过滤，将滤液旋干得蓝色油状液体；该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了较好的催化性能，其转化率高达75%。
【IPC分类】C07C215/08, C07C205/16, C07C201/06, C07C213/00, B01J31/22
【公开号】CN105111094
【申请号】CN201510558305
【发明人】罗梅, 张志军
【申请人】合肥祥晨化工有限公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年9月6日