一种银巯基化合物的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及以陶瓷装饰为目的的贵金属制剂生产过程中使用的材料，特别是新型银硫代树脂盐酸--巯基化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002]我们知道有机银和金的化合物的混合物具备装饰效果，比如相对于只有金的产品，可在玻璃和陶瓷基材制品上其混合物形成不同颜色，而不仅仅是金色。混合物中银的比例不同可以做成不同颜色，从偏金色，到亮黄色，柠檬黄，甚至偏绿色。如果混合物中不含银时，颜色效果偏红。
[0003]由于银是良好的导电体，通过把它当做一种颜料，并加热到很高的温度，可以在绝缘基材上形成附着力很好的导电薄膜。
[0004]为达到以上效果，银以不同形式被添加到配方中。比如:金属银(精细研磨)，有机盐或者无机盐，溶解于有机溶剂中的银化合物。
[0005]生产商们已经在用于装饰陶瓷和玻璃的组分中使用了银巯基化合物。这些硫代树脂酸盐的制备通过天然树脂的硫化衍生物的混合物中的无机银的反应实现。比如:香树脂，倍半萜烯，松萜等等。这些天然树脂的，因为不是合成的，会因为其稳定性不同而不能很好的定义产品，一项缺陷会影响整个组分以及他们的使用。
[0006]从三烷基硫醇中发现了一种银硫醇盐，可以取代以前使用的银化合物且更先进。两者都是用于装饰和传导层表面的制备。
[0007]根据发明所述，新的硫醇盐通用公式如下:2，3，3，4，4，5-六甲基-2-己烷硫醇，该化合物包括12个碳原子。银硫醇盐通过银盐反应来制备。如银硝酸盐或者碳酸盐，插入像水或者有机水溶剂中，尤其是乙醇水溶液中，与同剂量的前面配方中提到的叔烷基硫醇一起来制备。所得到的反应完成后的溶液会被选中，以便银硫醇盐从有机溶剂或者有机溶剂混合液中获取，且不溶于水。这种方式获得的银硫醇盐可以直接用于装饰配方的制备中。
[0008]银硫醇盐的沉淀溶剂中包括，尤其是低碳醇如甲醇和乙醇，酮如丙酮，以及关于水的混合物。
[0009]适合溶解新硫醇盐的溶剂包括饱和烃如环己酮和它的烷基衍生物，芳香烃尤其是苯烃，如苯，甲苯，乙苯，氯，氮衍生物如三氯甲烷，氯苯和氮苯
新的银硫酸盐非常稳定，能溶于很多种用于含有银化合物的装饰组分的有机溶剂中。它们也应用于传导性银层的的制备中。实际上，商业上从叔烷基硫醇中获取硫醇盐的混合物是适用的。该分子提供包含大量的含有12个碳原子的硫醇盐。由于它们在各种溶剂中的良好的可溶性，新的化合物能更便捷的让它们进入同一属性组分制备中，比磨细的分散银化合物的更具优势
新的银硫醇盐烷基比已知的银硫醇树脂的分解温度低，可以使它应用在熔点低的材料上，比如玻璃。
[0010]众所周知，这种产品中用于装饰的组分中包括溶剂，光油，树脂。实际上，用于装饰的组分中可以包括溶解于有机溶剂中的有机金化合物。
【发明内容】
[0011]本发明所要解决的技术问题是提供一种制备银巯基化合物的方法，包括以下几个步骤:
步骤A:将威尼斯松油和硫连续反应4-6小时，反应温度为160- 170°C，静置后加入环己酮，得到硫化威尼斯松节油；
步骤B:往碳酸银和二氯甲烷形成的溶液中搅拌加入所述步骤A得到的硫化威尼斯松节油，，添加完成后，搅拌后加入乙醇，形成的白色油状的银树脂酸盐立即变成浅褐色，然后分离，并用蒸馏水清洗，得到银巯基化合物。
[0012]优选的，硫的质量含量为7-15%。
[0013]本发明还提供了另外一种制备银巯基化合物的方法，包括以下几个步骤:
步骤A’:往硫化古巴香膏、环己酮和二甲苯所形成的溶液中滴加乙酸银，并且温度升至100°C，搅拌均匀；
步骤B’:静置后，所得到的溶液分为两层，下层为溶于二甲苯/环己酮的银树脂酸盐溶液，分离，并用蒸馏水清洗，得到银巯基化合物。
[0014]优选的，步骤B’中的温度为10°C至20°C。
[0015]本发明采用以上技术方案，其优点在于，落叶松或威尼斯松油在硫存在的情况下连续反应几小时，反应温度为160- 170°C，硫的含量应该可以达到7-15%。这种银巯基化合物的制备通过银的盐类如碳酸银在无机溶剂尤其是二氯甲烷中与同等数量的硫化落叶松或威尼斯松油在温度为10°C至20°C的环境下反应获得。
[0016]本发明还提供了一种银巯基化合物，通用公式如下:2，3，3，4，4，5-六甲基-2-己烧硫醇。
[0017]优选的，银硫醇盐烷基总共包括12个碳原子。
[0018]本发明还提供了另外制备银巯基化合物的方法，包括以下几个步骤:
步骤A":将硝酸银溶解于无水乙醇和蒸馏水中，再滴加由叔十二硫醇和无水乙醇形成的溶液；
步骤B":得到偏黄的油状叔十二硫醇，分离并用蒸馏水清洗，得到银巯基化合物。
[0019]优选的，步骤A"中，滴加过程中的温度为10°C至20°C。
[0020]已经发现，来自于落叶松或威尼斯松油的特殊的银巯基化合物可以有利地替代先前发现的银的化合物，用于陶瓷装饰。
[0021]另外，在制剂中使用合成硫醇盐和银的化合物也是可能的。适用于新的硫醇盐的有机稀释剂包括苯系烃，如甲苯和二甲苯。能够让银巯基化合物沉淀的溶剂包括低碳醇，如甲醇和乙醇。
[0022]新型银巯基化合物是一个非常稳定的产品，含银量很高(>60 %)，溶解于大量有机溶剂中，通常含有银的化合物的装饰组分都可以使用新型银巯基化合物。由于含银量高，混合了金巯基化合物的混合物在陶瓷基材表面焙烤后会呈现出带有柠檬黄的金属薄膜涂层。
[0023]新型银树脂盐酸的分解温度相对于银硫醇盐较低，关于这一点在本发明中的实施例进行了描述。另外，通过这些硫代树脂酸盐完全可能实现色彩的多样化和着色力的增强。更进一步的优势在于，含有新型银树脂盐酸的装饰组分在装饰基材如玻璃基材时能够在相对较低的温度下熔解，并仍然具有良好的粘性。
[0024]本发明中得到的银巯基化合物，会比以前提到的更为广泛应用，如松节油，薰衣草油，穗花油，迷迭香有和其他香精油。早期组分中通常使用的助溶剂，天然和合成树脂与本新型树脂是相互兼容的。组分的应用方法为涂刷喷涂或丝网印刷。
[0025]根据本发明所属，为陶瓷或者玻璃集采表面提供含有银涂层的方法是通过在基材表面上单独应用新的硫代树脂酸盐，如前所述，将基材加热到一定温度，如580-850°C，这样会在基材表面形成一层具有粘性的并且含有银的涂层。
【具体实施方式】
[0026]下面对本发明的较优的实施例作进一步的详细说明:实施例1
1998克威尼斯松节油和324克硫，在容器中以162°C加热4小时，之后加入环己酮使其总重量达到4048克。经分析，最终产品中硫的含量为7.3%，得到硫化威尼斯松节油。
[0027]实施例2
往48克碳酸银和70CC (毫升)的二氯甲烷形成的溶液中搅拌加入70克由实施例1得到的硫化威尼斯松节油，实验温度控制在低于20°C。添加完成后，搅拌一小时。最后，加入210CC的乙醇。形成的白色油状的银树脂酸盐立即变成浅褐色，然后分离，并用蒸馏水清洗。它可以溶解于环己烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、硝基苯、桉油精、萜品醇、松节油和迷迭香油，得到含重量浓度为39%的银。
[0028]实施例3
往101克硫化古巴香膏和50克环己酮、25克二甲苯所形成的溶液中搅拌加入25克乙酸银(银的含量为64.6 %)。添加在5分钟内完成，并且将操作温度升至100°C。5分钟后，溶液变为两层，其中一层为溶于二甲苯/环己酮的银树脂酸盐溶液。然后分离，并用蒸馏水清洗，经测试后银的质量百分比为20%。
[0029]
实施例4
58克叔十二硫醇和120CC无水乙醇形成的溶液中搅拌加入溶解于100CC无水乙醇和100CC蒸馏水的43克硝酸银后形成的溶液。滴加在五分钟内完成。滴加过程中的温度应为20°C或低于20°C。偏黄的油状叔十二硫醇分离并用蒸馏水清洗。所得到的油状物重84克，含银32 WT%，可溶于环己烷、氯仿、二甲苯、氯苯、硝基苯、松节油和迷迭香油。
[0030]实施例5
在200克叔十二硫醇和200克环己酮溶液中，搅拌加入170克溶于350CC蒸馏水的硝酸银。整个过程大约持续5分钟，温度由20°C度上升到40°C。静止反应几分钟后，银的叔十二硫醇在环己酮溶液中形成沉淀。然后分离，并用蒸馏水清洗。可以得到20 WT %的银。
[0031]本发明所得到的银巯基化合物，可以用作溶剂的有杂薰衣草油、薰衣草油、松节油、松油醇、迷迭香油和其它香精油。早期组分中通常使用的助熔剂、天然和合成树脂与本新型树脂是相互兼容的。组分的应用方法为涂刷或丝网印刷。为基材表面提供含金银装饰涂层的方法是通过在基材表面上应用新型硫代树脂酸盐，然后在一个温度下，例如500—900°C加热陶瓷基材，这样就会在陶瓷基材上会形成一层具有粘性的并且含有金银的涂层。
[0032]以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种银巯基化合物，其特征在于，通用公式如下:2，3，3，4，4，5-六甲基-2-己烷硫醇。2.如权利I要求I所述的银巯基化合物，其特征在于，银硫醇盐烷基包括12个碳原子。3.一种制备银巯基化合物的方法，其特征在于，包括以下几个步骤: 步骤A":将硝酸银溶解于无水乙醇和蒸馏水中，再滴加由叔十二硫醇和无水乙醇形成的溶液； 步骤B":得到偏黄的油状叔十二硫醇，分离并用蒸馏水清洗，得到银巯基化合物。4.如权利要求3制备银巯基化合物的方法，其特征在于，所述步骤A"中，滴加过程中的温度为10°C至20 °C。
【专利摘要】本发明提供一种银巯基化合物的制备方法，包括以下几个步骤：步骤A:将威尼斯松油和硫连续反应4-6小时，反应温度为160-170℃，静置后加入环己酮，得到硫化威尼斯松节油；步骤B:往碳酸银和二氯甲烷形成的溶液中搅拌加入所述步骤A得到的硫化威尼斯松节油，添加完成后，搅拌后加入乙醇，形成的白色油状的银树脂酸盐立即变成浅褐色，然后分离，并用蒸馏水清洗，得到银巯基化合物。本发明所得到的银巯基化合物，可以用作溶剂的有杂薰衣草油、薰衣草油、松节油、松油醇、迷迭香油和其它香精油。含有新型银树脂盐酸的装饰组分在装饰基材如玻璃基材时能够在相对较低的温度下熔解，并仍然具有良好的粘性。
【IPC分类】C09F1/04, C07C321/04, C07C319/12, C04B41/83
【公开号】CN105037227
【申请号】CN201510204155
【发明人】刘权辉, 史蒂芬, 刘权耀
【申请人】深圳国瓷永丰源股份有限公司
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2014年5月16日
【公告号】CN104031557A, CN104031557B, CN104861871A