多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工领域，具体地，涉及一种多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂及其制 备方法。
【背景技术】
[0002] 加成型苯基硅橡胶具有光学透明性、耐辐射、耐高低温、低透气透湿等性能。是半 导体、电子、电机等在苛刻条件下运行的重要保护材料，一个典型的例子是在高功率发光二 极管（大功率LED)的封装，传统LED常用环氧树脂封装，发展到大功率LED，由于芯片的温 度高、芯片的紫外光照射，环氧树脂很容易变黄，透光率下降，而采用加成型苯基硅橡胶封 装，完全解决了透光率下降的问题。但是由于未经补强的加成型苯基硅橡胶机械性能很差， 对器件提供的机械性保护程度低，使用环境对器件的影响大，器件的稳定性低。这也是高功 率LED的应用中的关键问题。解决这一问题，一是通过加入气相二氧化硅补强，但是会影响 透光性和流动性；二是使用苯基乙烯基硅树脂补强，但是耐低温和粘接性能差；三是使用 改性苯基乙烯基硅树脂补强，现有的发表的研宄都是使用环氧树脂改性，如日本专利（JP， 2007002233 [P]. 2007-01-11)，缺点是残留环氧基，使材料容易变黄，影响透光性。
【发明内容】
[0003] 针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种多元醇改性的苯基乙烯基硅树 脂及其制备方法。
[0004] 本发明是通过以下技术方案实现的：
[0005] 本发明涉及一种多元醇改性的苯基乙烯基娃树脂，所述多元醇改性的苯基乙烯基 硅树脂的化学式为（ViMe2Si01/2) m (PhSiOv2) n (MeSiOv2) p (R0x/2) q，
[0006] 其中 n/(m+p)多 1，
[0007] R为如下结构式的一种，
[0008] ，
[0009]其中 i = 1-5,（ROx72)q 占总重量的 0· 5-20%。
[0010] 本发明还涉及前述的多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂的制备方法，所述方法包括 如下步骤：
[0011] 取苯基乙烯基硅树脂、多元醇混合；搅拌，加热，加催化剂，保温，升温，真空下脱出 水份，冷却到常温，得到多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂。
[0012] 优选地，所述苯基乙條基娃树脂为含有娃甲氧基的苯基乙條基娃树脂，其中娃甲 氧基的重量含量为0. 1% -10%。
[0013] 优选地，
[0014] 所述多元醇为如下结构式
中的一种，
[0015] 其中 i = 1-5。
[0016] 优选地，所述苯基乙烯基硅树脂、多元醇混合，其中所述多元醇占总质量的0. 5% 到20%，所述苯基乙烯基硅树脂的甲氧基与多元醇的羟基的摩尔量比为1 :0. 7-1. 2。
[0017] 优选地，所述加热温度为90 °C -180 °C，时间为0.5-1小时，所保温的温度为 90°C _180°C，时间为4小时。
[0018] 优选地，所述催化剂为Ti、Al、Ce或Co的有机酸盐、络合物、烷氧基化合物，其中有 机酸为环烷酸或2-乙基己酸盐、络合物是指β二酮化合物的络合物。
[0019] 优选地，所述催化剂环烷酸钴、2-乙基己酸铝、乙酰丙酮铝、四异丙氧基钛、四异丙 氧基钦中的一种。
[0020] 优选地，所述催化剂的用量占苯基乙烯基硅树脂、多元醇和催化剂总重量的 0. 005% -0. 5%。
[0021] 优选地，所述催化剂的用量占苯基乙烯基硅树脂、多元醇和催化剂总重量的 0. 005% -0. 1%。
[0022] 与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
[0023] 1、本发明没有使用酸、碱作催化剂，而是加入本发明使用的催化剂，不但使得产品 抗拉力增强，而且对环境无影响。
[0024] 2、本发明方法简单，容易实现，成本低，环保。
【具体实施方式】
[0025] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术 人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术 人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明 的保护范围。
[0026] 实施例1
[0027] 本实施例涉及多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂的制备方法，所述方法包括如下步 骤：
[0028] 取苯基乙烯基硅树脂100克，加如下式（I)的多元醇10克，搅拌并加热到100°C， 保持1小时，加入环烷酸钴〇. 1克，升温160°c反应4小时，真空脱水2小时，得到无色透明 树脂。
[0029]
[0030] 实施例2
[0031] 本实施例涉及多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂的制备方法，所述方法包括如下步 骤：
[0032] 取苯基乙烯基硅树脂100克，加如下式（III)的的多元醇8克，搅拌并加热到 l〇〇°C，保持1小时，加入2-乙基己酸铝0. 1克，升温150°C反应4小时，真空脱水2小时，得 到无色透明树脂。
[0033]
[0034] 实施例3
[0035] 本实施例涉及多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂的制备方法，所述方法包括如下步 骤：
[0036] 取苯基乙烯基硅树脂100克，加入如结构4的多元醇3克，搅拌并加热到120°C，保 持1小时，加入乙酰丙酮铝0. 08克，升温150°C反应4小时，真空脱水2小时，得到无色透明 树脂。
[0037]
[0038] 实施例4
[0039] 本实施例涉及多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂的制备方法，所述方法包括如下步 骤：
[0040] 取苯基乙烯基硅树脂100克，加入如结构5的多元醇9克，搅拌并加热到150°C，保 持1小时，加入四异丙氧基钛0. 2克，升温150°C反应4小时，真空脱水2小时，得到无色透 明树脂。
[0041]
[0042] 实施例5
[0043] 本实施例涉及多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂的制备方法，所述方法包括如下步 骤：
[0044] 取苯基乙烯基硅树脂100克，加入如结构1和结构3的多元醇各10克，搅拌并加 热到100°C，保持1小时，加入四异丙氧基钛0.2克，升温180°C反应4小时，真空脱水2小 时，得到无色透明树脂。
[0045]
[0046] 本发明实施例1-5与对比试验的测试结果如下表1所示：
[0047]
[0048] 表 1
[0049] 综上所述：本发明没有使用酸、碱作催化剂，而是加入本发明使用的催化剂，不但 使得产品抗拉力增强，而且对环境无影响；同时本发明方法简单，容易实现，成本低，环保。 [0050] 以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述 特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影 响本发明的实质内容。
【主权项】
1. 一种多元醇改性的苯基己締基娃树脂，其特征在于，所述多元醇改性的苯基己締基 娃树脂的化学式为（ViMe2Si〇i/2)m(PhSi〇3/2)n(MeSi〇3/2)P(R〇x/2)q， 其中n/(m+p) > 1，其中i= 1-5,（R〇x/2)q占总重量的 0. 5-20%。2. 如权利要求1所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，所 述方法包括如下步骤： 取苯基己締基娃树脂、多元醇混合；揽拌，加热，加催化剂，保温，升温，真空下脱出水 份，冷却到常温，得到多元醇改性的苯基己締基娃树脂。3. 如权利要求2所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，所 述苯基己締基娃树脂为含有娃甲氧基的苯基己締基娃树脂，其中娃甲氧基的重量含量为 0. 1% -10%。4. 如权利要求2所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，其中i= 1-5。5. 如权利要求2所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，所 述苯基己締基娃树脂、多元醇混合，其中所述多元醇占总质量的0.5%到20%，所述苯基己 締基娃树脂的甲氧基与多元醇的哲基的摩尔量比为1 ;〇. 7-1. 2。6. 如权利要求2所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，所 述加热温度为90°C-180°C，时间为0. 5-1小时，所保温的温度为90°C-180°C，时间为4小 时。7. 如权利要求2所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，所 述催化剂为Ti、A1、Ce或Co的有机酸盐、络合物、烷氧基化合物，其中有机酸为环烧酸或 2-己基己酸盐、络合物是指0二酬化合物的络合物。8. 如权利要求7所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，所 述催化剂环烧酸钻、2-己基己酸侣、己酷丙酬侣、四异丙氧基铁、四异丙氧基铁中的一种。9. 如权利要求2所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，所 述催化剂的用量占苯基己締基娃树脂、多元醇和催化剂总重量的0. 005% -0. 5%。10. 如权利要求2所述的多元醇改性的苯基己締基娃树脂的制备方法，其特征在于，所 述催化剂的用量占苯基己締基娃树脂、多元醇和催化剂总重量的0. 005% -0. 1%。
【专利摘要】本发明提供了一种多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂及其制备方法，所述多元醇改性的苯基乙烯基硅树脂的化学式为(ViMe2SiO1/2)m(PhSiO3/2)n(MeSiO3/2)p(ROx/2)q，其中n/(m+p)≥1，R为如下结构式的一种，其中i＝1-5，(ROx/2)q占总重量的0.5-20％。本发明还涉及前述的制备方法，包括如下步骤：取苯基乙烯基硅树脂、多元醇混合；搅拌，加热，加催化剂，保温，升温，真空下脱出水份，冷却到常温，即可。本发明没有使用酸、碱作催化剂，而是加入本发明使用的催化剂，不但使得产品抗拉力增强，而且对环境无影响；同时本发明方法简单，容易实现，成本低，环保。
【IPC分类】C08G77/38
【公开号】CN104927059
【申请号】CN201510378733
【发明人】麦宏俊, 陈莅威, 姬学辉
【申请人】上海谊地化学有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年7月1日