加成固化型硅酮组合物及光学元件的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种加成固化型硅酮组合物及光学元件，特别是涉及一种加成固化型 硅酮组合物及经以该组合物的固化物进行密封的光学元件，所述加成固化型硅酮组合物可 提供一种固化物，其树胶的性质及强度特性良好、具有低折射率且固化后无胶粘性的制品 可靠性优异。
【背景技术】
[0002] 加成固化型硅酮组合物，包含含有烯基等脂肪族不饱和基的有机聚硅氧烷和含有 与硅原子键结的氢原子（也即SiH基）的有机聚硅氧烷（有机氢聚硅氧烷），通过硅氢化 反应进行固化后，可提供固化物。如此进行而得的固化物，由于耐热性、耐寒性、电绝缘性优 异，且透明，因此在各种光学用途的密封材料中使用。
[0003] 光学用途中所使用的加成固化型硅酮组合物、及包含该组合物的光学元件用密封 材料，被要求高透明性，为了达成该高透明性，一般使用作为高折射率化合物的在主骨架具 有^甲基硅氧烷 _ ^苯基硅氧烷共聚物或聚甲基苯基硅氧烷的有机聚硅氧烷。
[0004] 然而，上述有机聚硅氧烷难以合成，上述有机聚硅氧烷被认为可提供折射率为 1. 54以上的固化物。而且，虽然制作成分支状且导入有苯基的有机聚硅氧烷的固化物，可使 折射率成为1. 53~1. 54左右，但所得的固化物，是较硬的树脂状，并不具有弹性。而且，还 提出了一种组合物，其是将分支状的有机聚硅氧烷与直链状的有机聚硅氧烷组合而成，但 透明性、折射率、弹性等无法充分让人满意（专利文献1~7)。
[0005] 因此，在专利文献8中，提出了一种加成固化型硅酮组合物及包含该组合物的光 学元件用密封材料，所述加成固化型硅酮组合物可提供一种固化物，其具有高透明性及高 折射率且强度特性良好，但该组合物所提供的光学元件性能也无法充分让人满意，特别是 在25°C时的波长400nm的透光率差。
[0006][现有技术文献]
[0007] (专利文献）
[0008] 专利文献1 :日本特开2005-307015号公报；
[0009] 专利文献2 :日本特开2004-143361号公报；
[0010] 专利文献3 :日本特开2004-186168号公报；
[0011] 专利文献4 :日本特开2004-292807号公报；
[0012] 专利文献5 :日本特开2004-359756号公报；
[0013] 专利文献6 :日本特开2005-076003号公报；
[0014] 专利文献7 :日本特开2005-105217号公报；
[0015] 专利文献8 :日本特开2010-132795号公报；
[0016] 专利文献9 :日本特开2013-010881号公报。
【发明内容】
[0017] 因此，本发明人等在专利文献9中，提出了一种加成固化型硅酮组合物及包含该 组合物的光学元件用密封材料，所述加成固化型硅酮组合物通过含有氟而可提供一种固化 物，其具有低折射率、透明性良好。然而，自相溶性的观点考虑，此处所使用的有机氢聚硅氧 烷优选使用分子量比较低的寡聚物，在这种情况下，在元件的制造步骤中，有机氢聚硅氧烷 会挥发，固化后残留胶粘性等，而并非具有高可靠性的化合物。而且，依所使用的有机氢聚 硅氧烷，也存在如下问题：其自身的折射率变高而使低折射率的加成型固化物的透明性显 著降低。
[0018] 本发明是鉴于上述事实而完成的，其目的在于提供一种加成固化型硅酮组合物， 所述加成固化型硅酮组合物可提供一种固化物，其折射率低，具有高透明性，光提取效率也 优异，且树胶的性质及强度特性良好，在固化后并不具有胶粘性，特别是在25°C时的波长 400nm的透光率良好。
[0019] 为了解决上述问题，本发明提供一种加成固化型硅酮组合物，其包含：
[0020] 100质量份的（A)直链状的有机聚硅氧烷，其在一分子中具有2个以上与娃原子键 结的脂肪族不饱和基及1个以上与硅原子键结的CF 3-(CF2)y-(CH2)z-基，且所述CF 3-(CF2) y-(CH2)z-基中，y是0以上的整数，z是1以上的整数；
[0021] 1~100质量份的⑶有机聚硅氧烷，其在一分子中具有2个以上与娃原子键结的 脂肪族不饱和基及1个以上与硅原子键结的CF 3-(CF2) y-(CH2) z-基，且具有Si04/2及RSiO 3/2 所表示的硅氧烷单元中的任一者或两者的分支结构，且所述CF3- (CF2) y- (CH2) z-基中，y是0 以上的整数，z是1以上的整数，R是经取代或未经取代的一价烃基；
[0022] 所述（A)、所述（B)成分的合计脂肪族不饱和基与（C)成分的SiH基的摩尔比成为 0.2 SSiH基/脂肪族不饱和基<5.0的量的（C)下述通式（1)所表示的有机硅化合物；及
[0023] 有效量的（D)铂族金属系催化剂；
[0024]
[0025] 式中，R1是氢原子、或经取代或未经取代的可相同或不同的碳数为1~10的1 价有机基，X是〇以上的整数，w、p、q是满足1彡w彡2、0 < p彡3、0彡q < 3且满足 2彡p+q彡3、w+p+q = 4的数，η是1以上的整数，其中R1中的2个以上是氢原子。
[0026] 此种本发明的加成固化型硅酮组合物可提供一种固化物，其折射率低，具有高透 明性，光提取效率也优异，且树胶的性质及强度特性良好，在固化后并不具有胶粘性，特别 是在25°C时的波长400nm的透光率良好。
[0027] 而且此时，前述加成固化型硅酮组合物优选是：固化后，提供一种固化物，所述固 化物在25°C时的波长300nm~800nm的透光率在厚度为2mm的层状态下为80%以上。
[0028] 如果是具有此种透光率的加成固化型硅酮组合物，则可于光学用途中特别适宜地 使用。
[0029] 而且此时，前述加成固化型硅酮组合物优选是：固化后，提供一种固化物，所述固 化物在25°C时的可见光即波长589nm的折射率为1. 40以下。
[0030] 如上所述，只要固化物的折射率为I. 40以下，则可使在25°C时的波长400nm的透 光率更优异且可使光提取效率也优异。
[0031] 另外，在本发明中，提供一种光学元件，其经以上述的加成固化型硅酮组合物的固 化物进行密封。
[0032] 如果是此种本发明的光学元件，则可通过以如上所述的本发明的加成固化型硅酮 组合物的固化物进行密封而使可靠性特别优异。
[0033] 如以上所说明那样，使本发明的加成固化型硅酮组合物固化而得的固化物，为高 透明，低折射率且光提取效率也优异，且树胶的性质、强度特性良好，而且在元件的制造步 骤中成分并不挥发，因此在固化后并不具有胶粘性。而且，作为光学元件性能被期望的在 25°C时的波长400nm的透光率优异，因此特别是可以在发光二极管（LED)等光学元件用密 封材料中适宜地使用。也即，通过将本发明的加成固化型硅酮组合物作为光学元件用密封 材料而使用，而可通过高透明、低折射率的固化物表面来抑制来自光学元件的发光发生全 反射，因此特别是可使LED的亮度提高。
[0034] 而且，如果是经以此种本发明的加成固化型硅酮组合物的固化物进行密封的本发 明的光学元件，则可靠性变得特别优异。
【具体实施方式】
[0035] 如上所述，在以往的经低折射率化的加成固化型硅酮树脂组合物中存在如下的问 题点：有机氢聚硅氧烷在元件的制造步骤中挥发，在固化后残留胶粘性等，在制品的可靠性 上产生重大的缺陷。而且存在如下的问题点：由于所使用的有机氢聚硅氧烷，相溶性降低， 且高折射率化。
[0036] 本发明人等针对上述问题而反复进行研宄，结果发现通过使用具有经氟取代的烃 基、且具有D单元的有机氢聚硅氧烷，可获得一种组合物，所述组合物可提供一种固化物， 其光学性能优异且可靠性高。
[0037] 具体而言，本发明人等发现通过将直链状与分支状的具有与硅原子键结的脂肪族 不饱和基和与硅原子键结的CF 3- (CF2) y- (CH2) z-基的有机聚硅氧烷并用，且使用下述通式 (1)所表示的有机氢聚硅氧烷，可使加成固化型硅酮组合物的固化物低折射率化，且使在 25°C时的波长300~800nm的透光率提高，特别是使在25°C时的波长400nm的透光率提高， 并且本发明人等发现可获得一种固化物，其高透明且树胶的性质、强度特性良好，且在固化 时有机氢聚硅氧烷并不挥发，因此在固化后不残留胶粘性，从而完成本发明。
[0038]
[0039] 也即，本发明是一种加成固化型硅酮组合物，其包含：
[0040] 100质量份的（A)直链状的有机聚硅氧烷，其在一分子中具有2个以上与娃原子键 结的脂肪族不饱和基及1个以上与硅原子键结的CF 3-(CF2)y-(CH2)z-基，且所述CF 3-(CF2) y-(CH2)z-基中，y是0以上的整数，z是1以上的整数；
[0041] 1~100质量份的（B)有机聚硅氧烷，其在一分子中具有2个以上与硅原子键结的 脂肪族不饱和基及1个以上与硅原子键结的CF 3-(CF2) y-(CH2) z-基，且具有Si04/2及RSiO 3/2 所表示的硅氧烷单元中的任一者或两者的分支结构的有机聚硅氧烷，且所述CF3-(CF2) y-(CH2)z-基中，y是0以上的整数，z是1以上的整数，R是经取代或未经取代的一价烃基；
[0042] 所述（A)、所述（B)成分的合计脂肪族不饱和基与（C)成分的SiH基的摩尔比成为 0.2 SSiH基/脂肪族不饱和基<5.0的量的（C)下述通式（1)所表示的有机硅化合物；及
[0043] 有效量的⑶铂族金属系催化剂；
[0044]
[0045] 式中，R1是氢原子、或经取代或未经取代的可相同或不同的碳数为1~10的1 价有机基，X是〇以上的整数，W、p、q是满足1彡w彡2、0 < P彡3、0彡q < 3且满足 2彡p+q彡3、w+p+q = 4的数，η是1以上的整数，其中R1中的2个以上是氢原子。
[0046] 以下，详细说明本发明，但本发明并不限定于这些。
[0047] <⑷成分>
[0048] ㈧成分是直链状的有机聚硅氧烧，且是基础聚合物，其在一分子中具有2个以上 与硅原子键结的脂肪族不饱和基及1个以上与硅原子