半夹心钌配位化合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及钌配位化合物，具体地，涉及一种半夹心钌配位化合物及其制备方法 和应用。
【背景技术】
[0002] 有机金属配合物兼有无机化合物和有机化合物的特点，该类化合物不仅使微型燃 料电池、手性催化、主客体化学领域等研究领域的前沿和热点，而且由于其具有可调的空间 孔结构和大的比表面积而具有优异的储存奇特性质。其中，钌配位化合物是其中的佼佼者。 近年来，有文献报道发现具有半夹心钌的配合物能够进一步提高钌配位化合物的光学性质 以及氧化还原性质（这是由于苯环、1-甲基4-异丙基甲苯和六甲基苯等结构能够屏蔽住金 属一半有利于定向成键），是无机化学、材料化学等学科的重点研究内容，并逐渐成为现代 化学研究中一个非常活跃的领域。由此使得具有半夹心钌的配位化合物在光化学、有机催 化、烯烃复分解、电化学、荧光离子探针，气体传感等方面发挥重要的应用。
[0003] 现有的半夹心钌配位化合物可以分为共价化合物和离子化合物两种，离子化合物 能够在极性溶剂中具有优异的溶解度，但是共价化合物在极性溶剂中的溶解度较差；另外， 半夹心钌配位化合物的化学稳定性也较差。以上两点极大地限制了限制了半夹心钌配位化 合物在工业生产中的应用，特别是共价化合物的应用。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种半夹心钌配位化合物及其制备方法和应用，该半夹心钌 配位化合物具有优异的化学稳定性以及溶解性，同时制备该半夹心钌配位化合物的方法具 有步骤简单和产率高的特性。
[0005] 为了实现上述目的，本发明提供了一种半夹心钌配位化合物，半夹心钌配位化合 物的结构如如式（I)或如式（Π )所示，
[0006]
【主权项】
1. 一种半夹心钌配位化合物，其特征在于，所述半夹心钌配位化合物的结构如如式 (I)或如式（II)所示，
其中，X为卤素，m和η各自独立地选自1-4中的正整数，&和R 2各自独立地选自C1-C6 的经基、卤素或Η。
2. 根据权利要求1所述的半夹心钌配位化合物，其中，X为Cl, m和η均为1，RJPR2 各自独立地选自C1-C3的烃基、卤素或H ; 优选地，X为Cl, m和η均为1，札和R 2各自独立地选自甲基、C1、或H ; 更优选地，所述半夹心钌配位化合物选自如式（Al)-式（Α4)所示结构的配合物以及如 式（BI)-式（B4)所示结构的配合物，
3. -种半夹心钌配位化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：在pH > 7 以及惰性气体的存在下，将[N，0]双齿负离子配体与如式（V)所示结构的配合物于有机 溶剂中进行配位反应制得半夹心钌配位化合物；所述[N，0]双齿负离子配体的结构如式 (III)或式（IV)所示，如式（III)所示结构的化合物与如式（V)所示结构的配合物进行配 位反应后的产物为如式（I)所示结构的半夹心钌配位化合物，如式（V)所示结构的配合物 进行配位反应后的产物为如式（II)所示结构的半夹心钌配位化合物，
其中，X为卤素，m和η各自独立地选自1-4中的正整数，RJP R 2各自独立地选自C1-C6 的经基、卤素或Η。
4. 根据权利要求3所述的制备方法，其中，X为Cl, m和η均为1，R JP R2各自独立地 选自C1-C3的烃基、卤素或Η; 优选地，X为Cl, m和η均为1，札和R 2各自独立地选自甲基、C1、或H ; 更优选地，所述如式（III)所示结构的化合物选自如式（Cl)-式（C4)所示结构的化合 物，所述如式（IV)所示结构的化合物选自如式（Dl)-式（D4)所示结构的化合物，
5. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，相对于Immol所述如式（V)所示结构的 配合物，所述[N，0]双齿负离子配体的用量为2-3mmol,所述有机溶剂的用量为1-5_〇1。
6. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，所述配位反应符合以下条件：反应温度 为65-90°C，反应时间为5-10h。
7. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，所述惰性气体选自氩气、氮气和氦气中 的一种或多种，优选为氮气。
8. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，所述配位反应的pH为7-11 ; 优选地，所述配位反应的pH通过碳酸盐、碳酸氢盐、无机碱和有机碱中的一种或多种 进行调节，优选通过碳酸钾进行调节。
9. 根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇和乙腈中 的一种或多种，优选为甲醇。
10. -种如式（I)或如式（II)所示结构的半夹心钌配位化合物在催化有机反应中的应 用。
【专利摘要】本发明公开了一种半夹心钌配位化合物及其制备方法和应用，该半夹心钌配位化合物的结构如式(I)或如式(II)所示，其中，X为卤素，m和n各自独立地选自1-4中的正整数，R1和R2各自独立地选自C1-C6的烃基、卤素或H。该半夹心钌配位化合物具有优异的化学稳定性以及溶解性，同时制备该半夹心钌配位化合物的方法具有步骤简单和产率高的特性。
【IPC分类】B01J31-22, C07F15-00
【公开号】CN104876969
【申请号】CN201510236736
【发明人】贾卫国, 章慧, 戴源晨
【申请人】安徽师范大学
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年5月11日