一种紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于紫外线吸收剂领域，具体涉及一种三嗪类紫外线吸收剂辛基三嗪酮的 合成方法。 技术背景
[0002] 辛基三嗪酮（紫外线吸收剂UVT-150)是UV-B吸收能力最强的油溶性吸收剂，光 稳定性强、耐水性强，对皮肤的角质蛋白有较好的亲和力，但辛基三嗪酮的全合成目前还没 有报道。
【发明内容】
[0003] 本发明的任务是提供一种工艺简单、收率高、成本低、污染小、产品质量好、适合工 业化生产的辛基三嗪酮的合成方法。为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
[0004] A :将对硝基苯甲酸与异辛醇溶于有机溶剂中，升温至135-140°c后，加入催化剂， 在催化剂的作用下，回流反应6-7小时，反应完成后，冷却至室温，加水，分层。有机相依次 用0. 5%碳酸钠溶液、水洗，分出有机层，减压蒸馏回收溶剂、异辛醇，得到中间体I，反应方 程式如下：
【主权项】
1. 一种紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于该方法包括以下步骤： A:将对硝基苯甲酸与异辛醇溶于有机溶剂中，升温至135-140°C后，加入催化剂，在 催化剂的作用下，回流反应6-7小时，反应完成后，冷却至室温，加水，分层，有机相依次用 0. 5%碳酸钠溶液、水洗，分出有机层，减压蒸馏回收溶剂、异辛醇，得到中间体I，反应方程 式如下：
B :将氯化铵、还原铁粉和中间体I溶于混合有机溶剂中，回流反应16-17小时，反应结 束后过滤，滤液减压浓缩，得中间体II，反应方程式如下：
C :在反应瓶中，加入三聚氰氯、有机溶剂，搅拌，控制温度在0-20°C，将中间体II溶解 在有机溶剂中再滴加至三颈瓶中，在0_20°C反应15-16h，反应结束后，抽滤、干燥，得中间 体III，反应方程式如下：
D :在反应瓶中加入有机溶剂，加热至70-90°C，加入中间体III，将中间体II溶解在有机 溶剂中，溶液缓慢滴加至反应瓶中，在70-90°C，反应7-8h，反应结束后，加入水，分去水层， 有机相依次用1. 0%碳酸钠溶液洗、水洗涤，分出有机液，常压蒸馏回收溶剂得粗产品，然后 加入乙醇、活性炭、白土回流脱色，趁热抽滤，冷却析晶，抽滤，干燥得辛基三嗪酮，反应方程 式如下：
2. 根据权利要求1所述的紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步骤A 中，对硝基苯甲酸、异辛醇的物质的量之比为1:1. 5-2. 0,所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、 二甲基亚砜（DMSO)中的任一种，所述的催化剂为硫酸、硫酸氢钠、硫酸氢钾中的任一种。
3. 根据权利要求1所述的紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步骤A 中，所述的有机溶剂为甲苯；所述的催化剂是硫酸氢钠。
4. 根据权利要求1所述的紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步骤B 中，中间体I (对硝基苯甲酸异辛酯）、还原铁粉和氯化铵的物质的量之比为I :6. 0-7. 0 : 9-11，有机混合溶剂是甲醇-水、乙醇-水、丙酮-水，有机混合溶剂的重量为中间体I重量 的5-8倍。
5. 根据权利要求1所述的紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步骤B 中，所述的有机混合溶剂为甲醇-水溶液（V￥S:V#= 5:1)。
6. 根据权利要求1所述的紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步骤C 中，三氯聚氰与中间体II的物质的量之比为1:1. 2-2. 0,有机溶剂是甲醇、乙醇、丙酮中的任 一种，其中，有机溶剂的重量为三氯聚氰与中间体II总重量的4-7倍。
7. 根据权利要求1所述的紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步骤C 中，所述的反应温度为〇_5°C ;有机溶剂为丙酮。
8. 根据权利要求1所述的紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步骤D 中，中间体III、中间体II的物质的量之比为1:2. 0-3. 0,有机溶剂是苯、甲苯、甲醇中的任一 种，有机溶剂的重量为中间体II、中间体III总重量的3-5倍。
9. 根据权利要求1所述的紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，其特征在于：步骤D 中，所述的反应温度为75-85°C ;有机溶剂为甲苯。
【专利摘要】本发明涉及紫外线吸收剂辛基三嗪酮的合成方法，以硫酸氢钠为催化剂，在甲苯的作用下对硝基苯甲酸与异辛醇反应生成中间体Ⅰ；中间体Ⅰ在甲醇-水溶液中被铁粉、氯化铵还原成中间体Ⅱ；中间体Ⅱ在丙酮溶液中与三聚氰胺作用生成中间体Ⅲ；中间体Ⅱ与中间体Ⅲ在甲苯溶液中反应得到辛基三嗪酮，液相纯度达到99.45％。该工艺具有原料易得、反应条件温和、反应时间短，污染小，收率高等特点，适合工业化生产。
【IPC分类】C07D251-70
【公开号】CN104860893
【申请号】CN201510171831
【发明人】李德江, 刘义稳, 谢益碧
【申请人】三峡大学
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年4月13日