聚四氟乙烯水性分散液和聚四氟乙烯细粉的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚四氟乙烯水性分散液和聚四氟乙烯细粉。
【背景技术】
[0002] 氟树脂水性分散液通常通过在含氟表面活性剂的存在下对含氟单体进行乳液聚 合而制造。作为含氟表面活性剂，以往使用了全氟辛酸或其盐等长链含氟表面活性剂。
[0003] 但是，专利文献1中公开了下述内容：由于全氟辛酸铵在自然界中不存在，其为难 以分解的物质，因而从环境方面出发提出了要抑制全氟辛酸铵的排出；并且指出全氟辛酸 铵的生物体蓄积性高。
[0004] 因此，专利文献1中提出了一种聚四氟乙烯水性乳化液，其特征在于，在将四氟乙 烯单独、或与能够共聚的其它单体一起在水性介质中进行乳液聚合时，相对于最终的聚四 氟乙稀收率，使用1500ppm~20000ppm的
[0005] 通式（I) !XCF2CF2(O)niCF2CF2OCF 2COOA
[0006] (式中，X为氢原子或氟原子，A为氢原子、碱金属或NH4, m为0~1的整数）所表 示的含氟乳化剂，从而得到该聚四氟乙烯水性乳化液。
[0007] 专利文献2中记载了一种通过低分子量聚四氟乙烯的制造方法所制造的低分子 量聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，其在反应性化合物和链转移剂的存在下、在水性介 质中进行四氟乙烯、或者四氟乙烯和能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体的乳液聚合，上 述反应性化合物具有在自由基聚合中能够反应的官能团和亲水基，相对于上述水性介质， 为超过与IOppm相当的量的量。
[0008] 另外，专利文献3中记载了一种含氟聚合物颗粒的水性分散液，其是通过用于制 作含氟聚合物颗粒的水性分散液的方法所制造的，该方法包括以下工序：在水性聚合介质 中具备氟化离聚物的分散微粒的工序；和在该水性聚合介质中在该氟化离聚物的分散微 粒和引发剂的存在下使至少一种氟化单体聚合，形成含氟聚合物的颗粒的水性分散液的工 序。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :国际公开第2007/046345号小册子
[0012] 专利文献2 :日本特开2010-180364号公报
[0013] 专利文献3 :日本特表2012-513530号公报
【发明内容】
[0014] 发明要解决的课题
[0015] 在现有技术中，若利用与长链含氟表面活性剂不同的含氟表面活性剂将含氟单体 乳液聚合，则具有所得到的氟树脂颗粒的粒径变大的倾向。另外，具有分散稳定性降低的倾 向，在聚合中存在发生聚合物附着于搅拌桨等问题。特别是，不容易得到粒径足够小、分散 稳定性优异的含氟聚合物水性分散液。实际上，并不知道包含特定水平以下的极微小的聚 四氟乙烯的颗粒且分散稳定性优异的聚四氟乙烯水性分散液。而且，也不知道特定水平以 下的极微小的聚四氟乙烯细粉。
[0016] 本发明是鉴于上述现状而进行的，其目的在于提供一种包含极微小的聚四氟乙烯 的颗粒且分散稳定性优异的聚四氟乙烯水性分散液、以及极微小的聚四氟乙烯细粉。
[0017] 用于解决课题的方案
[0018] 本发明人进行了各种研宄，结果成功地制造出包含特定水平以下的极微小的聚四 氟乙烯的颗粒且分散稳定性优异的聚四氟乙烯水性分散液、以及特定水平以下的极微小的 聚四氟乙烯细粉，由此完成了本发明。
[0019] 即，本发明涉及一种聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，其为包含聚四氟乙烯 颗粒的水性分散液，该聚四氟乙烯颗粒包含四氟乙烯单元、或者四氟乙烯单元和基于能够 与上述四氟乙烯共聚的改性单体的改性单体单元，上述聚四氟乙烯颗粒的体积平均粒径为 0.1 nm以上且小于20nm。
[0020] 本发明的聚四氟乙烯水性分散液优选含有LogPOW为3. 4以下的含氟表面活性剂， 该含氟表面活性剂的量在水性分散液中相当于4600ppm~500000ppm。
[0021] 上述含氟表面活性剂优选为下述通式（1)
[0022] X-(CF2)ml-Y (1)
[0023] (式中，X 表示 H 或 F，ml 表示 3 ~5 的整数，Y 表示-S03M、-S04M、-S03R、-S04R、-C0 0M、-PO具、-PO 4M2 (Μ表示H、NH4或碱金属，R表示碳原子数为1~12的烷基））所表示的含 氟化合物。
[0024] 本发明的聚四氟乙烯水性分散液优选不包含下述通式（2)
[0025] X-(CF2)m2-Y (2)
[0026] (式中，X 表示 H 或 F，m2 表示 6 以上的整数，Y 表示-S03M、-S04M、-S03R、-S04R、-C0 0M、-PO具、-PO 4M2 (Μ表示H、NH4或碱金属，R表示碳原子数为1~12的烷基））所表示的含 氟化合物。
[0027] 另外，本发明还涉及一种聚四氟乙烯细粉，其特征在于，其由下述的聚四氟乙烯 构成，该聚四氟乙烯包含四氟乙烯单元、或者四氟乙烯单元和基于能够与上述四氟乙烯共 聚的改性单体的改性单体单元，该聚四氟乙烯细粉的体积平均粒径为〇. Inm以上且小于 20nm〇
[0028] 发明的效果
[0029] 本发明的聚四氟乙烯水性分散液包含极微小的聚四氟乙烯的颗粒且分散稳定性 优异，因此对于机械剪切力稳定，因而具有难以凝集且沉降稳定性好的效果。另外，本发明 的聚四氟乙烯细粉由于粒径极微小，因而对于基体材料能够极其微小地分散，因此具有能 够进一步提高滑动性或涂膜表面的质感的效果。
【具体实施方式】
[0030] 下面，具体说明本发明。
[0031] 本发明的聚四氟乙烯水性分散液包含聚四氟乙烯[PTFE]颗粒，该聚四氟乙烯 [PTFE]颗粒包含四氟乙烯[TFE]单元、或者四氟乙烯单元和基于能够与上述四氟乙烯共聚 的改性单体的改性单体单元。
[0032] 作为上述PTFE，可以为均聚PTFE，也可以为改性PTFE。改性PTFE包含TFE单元和 基于能够与TFE共聚的改性单体的改性单体单元。另外，上述PTFE可以为具有非熔融加工 性和原纤化性的高分子量PTFE，也可以为具有熔融加工性、但不具有原纤化性的低分子量 PTFE0
[0033] 本说明书中，熔融加工性是指可以利用挤出机和注射成型机等现有的加工设备将 聚合物熔融并进行加工。
[0034] 作为上述改性单体，只要是能够与TFE共聚的单体就没有特别限定，例如可以举 出六氟丙烯[HFP]等全氟烯烃；三氟氯乙烯[CTFE]等氟氯烯烃；三氟乙烯、偏二氟乙烯 [VDF]等含氢氟代烯烃；全氟乙烯基醚；全氟烷基乙烯；乙烯；具有腈基的含氟乙烯基醚等。 另外，所使用的改性单体可以为一种，也可以为两种以上。
[0035] 作为上述全氟乙烯基醚，没有特别限定，例如可以举出下述通式（5)
[0036] CF2= CF-ORf8 (5)
[0037] (式中，Rf8表示全氟有机基团）所表示的全氟不饱和化合物等。本说明书中，上 述"全氟有机基团"是指与碳原子键合的氢原子全部被氟原子取代而成的有机基团。上述 全氟有机基团可以具有醚氧。
[0038] 作为上述全氟乙烯基醚，例如可以举出上述通式（5)中Rf8表示碳原子数为1~ 10的全氟烷基的全氟（烷基乙烯基醚）[PAVE]。上述全氟烷基的碳原子数优选为1~5。
[0039] 作为上述PAVE中的全氟烷基，例如可以举出全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟 丁基、全氟戊基、全氟己基等，优选全氟烷基为全氟丙基的全氟丙基乙烯基醚[PPVE]。
[0040] 作为上述全氟乙烯基醚，进而可以举出上述通式（5)中Rf8是碳原子数为4~9的 全氟（烷氧基烷基）的物质、Rf 8是下式：
[0041]
【主权项】
1. 一种聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，其为包含聚四氟乙烯颗粒的水性分散液， 所述聚四氟乙烯颗粒包含四氟乙烯单元、或者四氟乙烯单元和基于能够与所述四氟乙烯共 聚的改性单体的改性单体单元， 所述聚四氟乙烯颗粒的体积平均粒径为0.1 nm以上且小于20nm。
2. 如权利要求1所述的聚四氟乙烯水性分散液，其中，该聚四氟乙烯水性分散液含 有LogPOW为3. 4以下的含氟表面活性剂，该含氟表面活性剂的量在水性分散液中相当于 4600ppm~500000ppm。
3. 如权利要求1或2所述的聚四氟乙烯水性分散液，其中，含氟表面活性剂为下述通式 (1)所表示的含氟化合物， X-(CF2)ffll-Y (1) 式中，X 表示 H 或 F，ml 表示 3 ~5 的整数，Y 表示-S03M、-S04M、-S03R、-S04R、-C00M、-P 0具、-PO4M2, M表示H、NH4或碱金属，R表示碳原子数为1~12的烷基。
4. 如权利要求1、2或3所述的聚四氟乙烯水性分散液，其中，该聚四氟乙烯水性分散液 不包含下述通式（2)所表示的含氟化合物， X-(CF2)ffl2-Y (2) 式中，X表示H或F，m2表示6以上的整数，Y表示-S03M、-S04M、-S0 3R、-S04R、-C00M、-P 0具、-PO4M2, M表示H、NH4或碱金属，R表示碳原子数为I~12的烷基。
5. -种聚四氟乙烯细粉，其特征在于，其由下述的聚四氟乙烯构成，该聚四氟乙烯包含 四氟乙烯单元、或者四氟乙烯单元和基于能够与所述四氟乙烯共聚的改性单体的改性单体 单元，该聚四氟乙烯细粉的体积平均粒径为〇? Inm以上且小于20nm〇
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种包含极微小的聚四氟乙烯的颗粒且分散稳定性优异的聚四氟乙烯水性分散液、以及极微小的聚四氟乙烯细粉。本发明涉及一种聚四氟乙烯水性分散液，其特征在于，其为包含聚四氟乙烯颗粒的水性分散液，该聚四氟乙烯颗粒包含四氟乙烯单元、或者四氟乙烯单元和基于能够与上述四氟乙烯共聚的改性单体的改性单体单元，上述聚四氟乙烯颗粒的体积平均粒径为0.1nm以上且小于20nm。
【IPC分类】C08F14-26
【公开号】CN104812780
【申请号】CN201380062172
【发明人】难波义典
【申请人】大金工业株式会社
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2013年12月2日
【公告号】EP2927247A1, WO2014084399A1