由酚类曼尼希碱制备的有机钼添加剂及制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及润滑油（脂）的减摩和抗磨添加剂的制备方法，特别是由酚类曼尼希 碱制备的有机钥添加剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，随着世界范围内石油短缺和燃料价格的上涨，燃料经济性已经成为国际 性的热点话题之一。油溶性有机钥添加剂是一类良好的抗磨减摩添加剂，具有显著的减摩、 抗极压、抗磨损以及抗氧化等特点，可用于调配各种高级润滑油（脂），广泛用于汽车发动 机油、汽轮机油、齿轮油和各种机械的润滑油（脂），可明显降低润滑油（脂）的摩擦系数， 提高发动机燃油的经济性，延长发动机的寿命。
[0003] 美国专利US5612297公布了一种固态二烷基二硫代氨基甲酸钥制备法，将Imol M〇03,4. 8~7. 2mol去离子水与2. 3~3. 4mol丙基纤维，2. 2mol二丁胺和2. Imol二硫化 碳，在90~130°C下回流8~13h后得到褐色或橘黄色固态二烷基二硫代氨基甲酸钥产品。
[0004] 美国专利US3494866公布了一种二烷基二硫代磷酸钥制备方法，采用不对称的二 烷基二硫代磷酸与纯三氧化钥反应，所获得的产品具有良好的抗磨、减摩性能。
[0005] 美国专利US5137647公布了一种钥胺络合物减摩抗磨添加剂，它是由1-(2-羟乙 基）-2-2-(塔尔油烷基）-2-咪唑啉和三氧化钥加稀释油合成的，该产品是钥胺络合物的第 1 代产品，含 Μο9· 72%、Ν1· 9%。
[0006] 上述有机钥在使用过程中，有可能形成沉积物降低油品品质。本发明将具有减摩、 抗氧化性能的钥元素与具有清净分散性能的酚类曼尼希碱有机结合，制备的有机钥添加剂 既具有减摩、抗氧化性能，同时不易形成沉积物。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种有机钥的制备方法，该化合物具有良好的减摩及抗磨 性能。
[0008] 本发明所述的化合物有机钥的制备方法包括：
[0009] (1)将钥酸充分分散溶解后，与酚类曼尼希碱进行反应，钥酸与酚类曼尼希碱的摩 尔比为1 : 0. 1~2. 0 ;
[0010] ⑵钥酸（mol):反应介质（ml)为1 : 100~2000,反应介质为丙酮、苯、甲苯、水 或N，N-二甲基甲酰胺，也可以是其中几种的混合物；
[0011] (3)加入催化剂Cl~C20的单醇或者多元醇，或Cl~ClO缩水甘油醚。钥酸 (mol):催化剂（ml)为 I : 1 ~50 ;
[0012] (4)常温~200°C下反应3~20小时。
[0013] 所述的酚类曼尼希碱为羟基芳族化合物、醛和胺的低分子量的含有噁嗪环的曼尼 希碱缩合物。
[0014] 其中所述的羟基芳族化合物包括被烃基取代的单或多核羟基芳族化合物；醛为 Cl-ClO的单醛或者多醛；胺为每个分子含1-60个碳原子和1-12个氮原子的胺。
[0015] 所述的芳基选自苯基、联苯基、萘基、联萘基、芘、蒽、菲、芴和茚的物质。
[0016] 本发明的化合物可以添加到矿物油、合成油、植物油、合成酯、聚醚、加氢油、锂基 脂以及钙基脂等润滑油（脂）中使用，能获得具有良好的抗磨减摩性能的润滑体系，同时还 具有抗氧化的能力。作为添加物时，其添加量为〇. Iwt%~4. Owt%。
[0017] 本发明油溶性有机钥也可以和其它滑滑油脂添加剂复合使用，可达到增效协同作 用。
[0018] 本发明油溶性有机钥是一类非常有效的多功能润滑油（脂）添加剂，具体合成的 有：十TK烷基酌有机钥，十八烷基蔡有机钥等。
【附图说明】
[0019] 图1是实施例1的减磨性能。
【具体实施方式】
[0020] 为了更好地理解本发明，通过实例进行说明：
[0021] 实施例1 : (a)曼尼希碱的制备：在500ml反应瓶中，加入63. 7g十六烷基酚和6. Ig 乙二胺，用200克乙醇溶解，滴加16. 0g40 %甲醛溶液，升温至70°C，反应10小时，得到约 68. 5g黄色油状曼尼希碱。
[0022] (b)有机钥的制备：将16. 2克钥酸溶解于100gDMF中，加入上述曼尼希碱以及20 克丁醇，在90°C回流8小时，石油醚萃取、水洗、减压蒸馏、过滤后得到红褐色液体77. 8克。 产物进行元素分析，Mo %为6. 1%。
[0023] 减摩性能测试：
[0024] 将制备的有机钥分散在市售SM油品中，以1.0 wt%加剂量进行了摩擦系数评定， 试验方法为SH/T0762,结果见图1 (其中A表示试验负荷，B表示摩擦系数；1代表为添加有 机钥的SM油品，2代表添加有机钥的油品）。
[0025] 从图1可以看出，将该类有机钥减摩剂添加到市售的SM油品中，能使该油品的摩 擦系数出现了大幅度的降低，尤其是该最高负荷981N的情况下，添加了有机钥的SM油品的 摩擦系数降低到了 〇. 052,较不加有机钥的SM油品的摩擦系数0. 108,降低了 52%。因此， 该类有机钥在润滑油中具有优良的减摩性能。
[0026] 抗磨性能测试：
[0027] 将制备的有机钥分散在市售的SM油品中，以l.Owt%加剂量进行了抗磨性能测 试，结果见表1。
[0028] 表1合成产物的抗磨性能
【主权项】
1. 一种由酚类曼尼希碱制备的有机钥添加剂。 所述的酚类曼尼希碱为羟基芳族化合物、醛和胺的低分子量的含有噁嗪环的曼尼希碱 缩合物。 其中所述的羟基芳族化合物包括被烃基取代的单或多核羟基芳族化合物；醛为 Cl-ClO的单醛或者多醛；胺为每个分子含1-60个碳原子和1-12个氮原子的胺。 所述的芳基选自苯基、联苯基、萘基、联萘基、花、蒽、菲、芴和茚的物质。
2. 权利要求1所述的由酚类曼尼希碱制备的有机钥添加剂的制备方法，其特征在于： (1) 使用钥酸与酚类曼尼希碱反应； (2) 在反应介质存在下； (3) 在催化剂存在下； (4) 在常温~200°C下反应3~20小时； 其中钥酸与酚类曼尼希碱的摩尔比为1 : 0. 1~2. 0 ; 反应介质（ml)量为1 : 100~2000,反应介质种类为丙酮、苯、甲苯、水或N，N-二甲 基甲酰胺，也可以是其中几种的混合物； 催化剂为Cl~C20的单醇或者多元醇，或Cl~ClO缩水甘油醚。钥酸（mol):催化 剂（ml)为 I : 1 ~50 ; 反应温度为常温~200°C下反应3~20小时，优选100~200°C下反应3~10小时。
3. 权利要求1所述的由酚类曼尼希碱制备的有机钥的应用，其特征是作为添加剂应用 于植物油、加氢油、合成酯、矿物油、聚醚、锂基脂或钙基脂润滑油脂中。
4. 根据权利要求3所述的应用，其特征是其添加量为0.1 wt %~15. Owt %。
5. 权利要求1所述的由酚类曼尼希碱制备的有机钥的应用，其特征是与其它润滑油脂 添加剂复合使用。
【专利摘要】本发明提出了一种有机钼添加剂及其制备方法，在催化剂醇类物质存在下，钼酸与具有清净分散作用酚类曼尼希碱进行反应得到一种油溶性液体有机钼。与现有有机钼相比，本发明有机钼除具有良好的抗磨、减摩性能外，还具有不易形成高温沉积物的特点，这对于高档油品通过节能台架和TEOST试验至关重要。
【IPC分类】C10M139-00, C07F11-00, C10N30-04, C10N30-06
【公开号】CN104804043
【申请号】CN201410041942
【发明人】魏云
【申请人】武汉国光石化产品有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2014年1月24日