一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药化学合成技术领域，具体涉及一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁 二唑酮的方法。
【背景技术】
[0002] 吡蚜酮属于吡啶类或三嗪酮类杀虫剂，是全新的非杀生性杀虫剂，最早由瑞士汽 巴嘉基公司于1988年开发，该产品对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。 利用电穿透图（EPG )技术进行研宄表明，无论是点滴、饲喂或注射试验，只要蚜虫或飞虱一 接触到吡蚜酮立即产生口针阻塞效应，立刻停止取食，并最终饥饿致死，而且此过程是不可 逆转的。吡呀酮没有击倒活性，不对昆虫产生直接毒性，因此，吡蚜酮具有优异的阻断昆虫 传毒功能。吡蚜酮药剂杀虫谱广，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量即显示了很高 的杀虫活性，并对作物、人畜和环境又十分安全，该农药有望成为世界性的大型农药。
[0003] 噁二唑酮，结构式如式（I )，
【主权项】
1. 一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，所述噁二唑酮化学名称为5-甲 基-1，3,4-噁二唑-2-(311)-酮，045 :3069-67-8，其结构式如式（1): 其特征在于包括如下步骤，
1) 、以乙酸酯和水合肼为原料，低温下滴加进行反应，滴加完毕升温保温反应，然后常 减压回收副产物醇和水就得到中间体乙酰肼； 2) 、在有机溶剂和催化剂存在下，乙酰肼和碳酸酯在一定条件下发生闭环反应生成噁 二唑酮，经脱溶剂、冷冻降温、结晶、过滤、干燥得到噁二唑酮产品，所述碳酸酯为碳酸二甲 酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯或碳酸二苄酯。
2. 根据权利要求1所述的一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特征在 于：所述步骤2)的有机溶剂为醚类、芳烃类、烷烃类或醇类，或者以原料碳酸酯做本反应的 溶剂。
3. 根据权利要求1所述的一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特征在 于：所述步骤2)的催化剂为无水强碱，所述无水强碱包括有机氨基碱金属、有机氨基碱土 金属、氨基碱金属、烷氧基碱金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物和特定金属盐的一种或 多种。
4. 根据权利要求1所述的一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特征在 于：所述步骤2)中乙酰肼、碳酸酯、催化剂与溶剂的摩尔比=1. 00 :0. 95-3. 00 :0. 01-1. 50 : 3. 00-10. 00〇
5. 根据权利要求1所述的一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特征在 于：所述步骤2)中乙酰肼、催化剂和碳酸酯混合时，混合温度-20°C _50°C，保温反应l_2hr， 然后加热升温至回流温度保温反应5-15hr，取样分析，当原料乙酰肼< 1. 0%时反应结束， 经简单后处理，然后冷冻缓慢降温至-l〇°C至0°C结晶l_3hr，过滤、60-75°C真空干燥得到 噁二唑酮。
6. 根据权利要求1所述的一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特征 在于：所述步骤1)中水合肼：乙酸酯的摩尔比=1. 〇〇 :〇. 95-1. 10,所述水合肼为有效含量 40%-100%水溶液，所述乙酸酯为乙酸乙酯、乙酸甲酯或乙酸仲丁酯。
7. 根据权利要求1所述的一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特征 在于：所述步骤1)乙酰肼合成时，采取低温下将水合肼滴加到乙酸乙酯中反应，或将乙酸 乙酯滴加到水合肼中反应；滴加反应温度控制5-85°C ;滴加结束后升温至回流保温反应 4-8hr，常减压回收副产物醇和水，减压蒸馏末期真空度-0. 098Mpa，温度< 130°C，浓缩液 冷却得到乙酰肼中间体。
【专利摘要】本发明公开了一种以碳酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其以水合肼和乙酸酯为原料经过肼酯缩合合成乙酰肼，乙酰肼和碳酸酯在一定条件下发生闭环反应生成噁二唑酮。本发明采用绿色无毒或低毒碳酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等碳酸酯取代以往常用的剧毒光气、双光气、三光气作为羰基化关环试剂，在催化剂作用下进行闭环环合反应制备产品，本制备方法避免了生产过程中剧毒光气和大量无机盐固体危废的产生，从而减少了重大安全隐患，具有工艺安全可靠、反应条件温和易控、后处理方便、环境友好的优点。
【IPC分类】C07D271-113
【公开号】CN104803936
【申请号】CN201510192750
【发明人】欧阳建峰, 黄朝纲, 陈庆磊, 张晖, 孙静丽, 雷晓峰
【申请人】安徽扬子化工有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年4月22日