一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及精细化工领域，尤其涉及一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的 制备方法。
【背景技术】
[0002] 克利西丁在苯环上加入甲基磺酰胺基团后合成的染料既具有耐晒、色彩鲜亮的特 点，又具有耐洗性能，无毒，符合环保的特点。中国专利公开号为：CN1379023A的专利公开 了一种甲基磺酰胺克利西丁及其制备方法，其合成步骤如下，由克利西丁为原料，经过乙酰 化、氯磺化、氨解、水解、中和、精制等步骤得到最终产品，反应方程式如下：
[0003]
【主权项】
1. 一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法，采用一种相对廉价的对甲基 苯甲醚为原料，经过氯磺化、氨解、硝化、还原、精制得到最终产品。反应方程式如下：
其特征在于包括如下步骤： 1) 氯磺化（对甲基苯甲醚1份（物质的量，下同），氯磺酸1.1~1.5份，在40~100 度下进行反应2~12h，得到中间体1，收率60~90% ); 2) 氨解（中间体11份，15~35度下滴加一甲胺1.05~1.5份，再在30~70度下反 应2~12h，得到中间体2 ;收率75~95% ); 该步骤产生的盐酸溶液不做分离，直接用作铁粉还原的原料。 3) 硝化（加入中间体21份，采用30%~65%浓硝酸1. 2~2. 5份，浓硫酸0. 24~0. 5 份进行管道硝化反应得到中间体3 ;反应温度60~90度，反应时间5~20h，收率80 %~ 95% )； 该步骤所使用的反应器采用管道反应器方式，中间体2溶解于溶剂中，浓硝酸及硫酸 的混合物（摩尔比5 : 1)溶解于另外的溶液中，其中硝酸与物料单位时间内的流入反应池 摩尔比为1. 2 : 1~2. 5 : 1 ; 该步反应产生的NOx气体混合物通过NOx回收装置与02进行反应，并通过水吸收产生 硝酸回用； 4) 还原（加入中间体31份，铁粉1.5~3份，盐酸0. 1~0.5份室温下进行反应，产物 用甲苯萃取后，浓缩，重结晶得最终产物，收率50%~90% );该步骤所采用的盐酸为氨解 步骤的母液； 5) 精制。
2. 根据权利要求1所述的一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法，其特 征在于包括如下步骤： 1) 对甲基苯甲醚lOOmol溶解于300mol氯苯中，氯磺酸llOmol室温下滴加进入反应液 中，在70度下进行反应6h，水洗后得到中间体1，收率65 %，溶液直接投入下步反应； 2) 65mol中间体1，35度下滴加一甲胺70mol，再在60度下反应8h，得到中间体2 ;水洗 后，收率80% ;氯苯该步骤产生的盐酸溶液不做分离，直接用作铁粉还原的原料。 3) 采用管道反应器，52mol中间体2溶液，以10m〇l/h由一根管道通入反应池中，采用 50%浓硝酸65111〇1，浓硫酸13111 〇1配成溶液，以硝酸量为13111〇1/11速度由另一根管道进入反 应池；温度80度下反应6h，水洗掉多余的酸，中间体3收率82% ; 该步反应产生的NOx气体混合物通过NOx回收装置与02进行反应，并通过水吸收产生 硝酸回用；不足部分用新鲜硝酸补充； 4)铁粉80mol投入反应釜中，加入5mol中间体3溶液，加入lmol盐酸溶液，室温反应， 待反应升温后，将剩余的中间体3溶液滴加到釜内，进行反应，温度不超过100度，反应时间 l〇h。产物用甲苯萃取后，浓缩，重结晶得最终产物，收率53%。
【专利摘要】本发明公开了一种染料中间体甲基磺酰胺克利西丁产品的制备方法，采用一种相对廉价的对甲基苯甲醚为原料，经过氯磺化、氨解、硝化、还原、精制得到最终产品。反应方程式如下：本发明的对甲基苯甲醚原料成本仅为克利西丁的20％左右，大大节约了生产成本。
【IPC分类】C07C303-40, C07C311-39
【公开号】CN104803887
【申请号】CN201510125140
【发明人】徐志红, 李新良, 桂媛, 张思伟, 欧阳兆烽, 朱健, 邬伟
【申请人】江苏华益科技有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年3月23日