光学材料用聚合性组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及产生聚氨酯成型体的光学材料用聚合性组合物、及由该组合物得到的 光学材料及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 塑料透镜与无机透镜相比，轻质且不易破裂，可以染色，因而，逐渐在眼镜透镜、 照相机透镜等光学元件中快速普及，迄今为止，已开发、使用了多种用于眼镜透镜的树 月旨。其中，作为代表例，可举出由二甘醇双稀丙基碳酸醋（diethylene glycol bisallyl carbonate)、间苯二甲酸二烯丙酯得到的烯丙基树脂、由（甲基）丙烯酸酯得到的（甲基） 丙烯酸树脂、由异氰酸酯和硫醇得到的聚硫氨酯树脂。
[0003] 近年来，开发了折射率比聚硫氨酯树脂低的、由异氰酸酯和醇形成的聚氨酯树脂 (专利文献1~5)。虽然折射率比聚硫氨酯树脂低，但作为廉价的透镜材料而受到期待。例 如，专利文献4中，记载了由作为异氰酸酯的4,4' 一亚甲基一双（环己基异氰酸酯）、和作 为醇的三羟甲基丙烷丙氧基化物和三羟甲基丙烷得到的聚氨酯树脂。
[0004]另外，专利文献6中，在比较例5中记载了使用了廉价且容易获得的甲苯二异氰酸 酯作为异氰酸酯而制造聚氨酯树脂的例子。作为通用的异氰酸酯，可举出间苯二甲撑二异 氰酸酯、2,5 -双（异氰酸甲酯基）一双环[2.2. 1]庚烷、2,6 -双（异氰酸甲酯基）一双 环[2.2. 1]庚烷、1，3-双（异氰酸甲酯基）环己烷、1，6 -己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰 酸酯、4,4' 一亚甲基一双（环己基异氰酸酯）等，甲苯二异氰酸酯的市场价格在这些通用品 中最廉价，通过使用甲苯二异氰酸酯，能在市场中提供更廉价的眼镜透镜，因此，能在产业 上作出巨大贡献。然而，在记载了使用甲苯二异氰酸酯来制造聚氨酯树脂的例子的比较例 5中，记载了由于成型不良而无法获得固化物。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:国际公开2008/92597号小册子
[0008] 专利文献2 :日本特表2009-520057号公报
[0009] 专利文献3:国际公开2010/43392号小册子
[0010] 专利文献4:日本特开2011 - 012141号公报
[0011] 专利文献5:日本特表2012 - 521478号公报
[0012] 专利文献6 :日本特开2008 - 144154号公报
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题
[0014] 另外，聚氨酯制透镜的玻璃化转变温度Tg(表示耐热性）有时低于100°C，因此，有 时由于染色、涂层赋予等2次加工时的加热，而导致发生变形等不良情况。另外，聚氨酯制 透镜在染色后的利用有机溶剂进行的洗涤中脱色显著，并且有在表示树脂的强度的3点弯 曲试验中最大点应力低的情况。
[0015]另外，专利文献6的比较例5中，记载了 ：在作为芳香族异氰酸酯的甲苯二异氰酸 酯与醇的聚合中，由于反应过快而未能获得成型体。聚氨酯组合物的固化速度与聚硫氨酯 组合物相比，反应性高，尤其是当使用了芳香族异氰酸酯时，反应性更高，因此，在调配期间 伴随着发热、且粘度急剧上升，难以浇铸进成型模中，调配、浇铸时的操作性方面存在问题。
[0016] 鉴于这样的现有技术的问题点，本发明人为了获得具有以下特性的光学材料用聚 合性组合物而进行了专心研宄，所述光学材料用聚合性组合物在调配、浇铸时的操作性优 异，并且能得到耐热性、强度（3点弯曲试验）、染色性优异，而且波筋的发生、因染色后的溶 剂洗涤而导致的脱色也得到抑制的聚氨酯成型体。
[0017] 用于解决课题的手段
[0018]本发明人发现，利用下述光学材料用聚合性组合物，能解决上述课题，从而完成了 本发明，所述光学材料用聚合性组合物中使用了特定的异氰酸酯、特定的醇及特定的酸性 磷酸酯。
[0019] 即，本发明如下所示。
[0020] [1]光学材料用聚合性组合物，其包含：
[0021] (A) -种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，含有芳香族异氰酸酯，
[0022] (B) -种以上的具有两个以上羟基的醇，和
[0023] (C)下述通式（1)表示的酸性磷酸酯，
【主权项】
1. 光学材料用聚合性组合物，其包含： (A) -种W上的具有两个W上异氯酸醋基的异氯酸醋，含有芳香族异氯酸醋， 炬）一种W上的具有两个W上哲基的醇，和 (C)下述通式（1)表示的酸性磯酸醋，
式（1)中，m表示1或2的整数，n表示0~18的整数，Ri表示碳数为1~20的烷基，R2、R3各自独立地表示氨原子、甲基或己基， 醇做中包含的仲哲基的摩尔数相对于醇做中包含的伯哲基和仲哲基的总摩尔数的 比例为50 %W上。
2. 如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇炬）包含选自甘油、双甘油、 =哲甲基丙烷、季戊四醇、二哲甲基丙烷）、甘油的氧化己締加成物、=哲甲基丙烷的氧 化己締加成物、季戊四醇的氧化己締加成物、甘油的氧化丙締加成物、=哲甲基丙烷的氧化 丙締加成物、及季戊四醇的氧化丙締加成物中的1种W上的化合物。
3. 如权利要求1或2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，醇炬）包含选自甘油的 氧化丙締加成物、或=哲甲基丙烷的氧化丙締加成物、及季戊四醇的氧化丙締加成物中的1 种W上的化合物。
4. 如权利要求1~3中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述芳香族异氯 酸醋为2,4 -甲苯二异氯酸醋，或者为2,4 -甲苯二异氯酸醋和2,6 -甲苯二异氯酸醋的 混合物。
5. 如权利要求1~4中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，所述组合物中，W相对 于异氯酸醋（A)和醇炬）合计100重量份而言0. 1重量份~3. 0重量份的量包含酸性磯酸 醋似。
6. 如权利要求1~5中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，还包含受阻胺系化合 物， 所述组合物中，W相对于异氯酸醋（A)和醇炬）的合计100重量份而言0. 1重量份~ 2. 0重量份的量包含该受阻胺系化合物。
7. 成型体的制造方法，包括W下工序： 将醇炬）和酸性磯酸醋（C)混合之后，于30°CW下混合一种W上的具有两个W上异氯 酸醋基的异氯酸醋（A)，得到权利要求1~6中任一项所述的聚合性组合物的工序，其中所 述异氯酸醋（A)中含有芳香族异氯酸醋， 将所述聚合性组合物诱铸进模具内的工序，和 从30°CW下启动所述聚合性组合物的聚合、将该组合物聚合的工序。
8. 成型体，其是由权利要求1~6中任一项所述的光学材料用聚合性组合物得到的。
9. 光学材料，其由权利要求8所述的成型体形成。
10. 塑料透镜，其由权利要求9所述的光学材料形成。
11. 制造塑料偏光透镜的方法，包括W下工序： 在将醇炬）和酸性磯酸醋（C)混合之后，于30°CW下混合一种W上的具有两个W上异 氯酸醋基的异氯酸醋（A)，得到权利要求1~6中任一项所述的聚合性组合物的工序，其中 所述异氯酸醋（A)中含有芳香族异氯酸醋， 在透镜诱铸用模具内，W偏光膜的至少一侧的面与模之间存在间隔的状态固定该偏光 膜的工序， 向所述偏光膜与所述模之间的空隙中，注入所述聚合性组合物的工序， 从30°CW下启动所述聚合性组合物的聚合、将该组合物聚合固化，在所述偏光膜的至 少一侧的面上层叠由聚氨醋树脂形成的层的工序。
12. 塑料偏光透镜，其是利用权利要求11所述的制造方法而得到的。
【专利摘要】本发明的光学材料用聚合性组合物包含：(A)一种以上的具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，含有芳香族异氰酸酯；(B)一种以上的具有两个以上羟基的醇；和(C)下述通式(1)表示的酸性磷酸酯，并且，醇(B)中包含的仲羟基的摩尔数相对于醇(B)中包含的伯羟基和仲羟基的总摩尔数的比例为50％以上。
【IPC分类】G02B1-04, C08L75-04, C08K5-3432, C08K5-521, C08G18-16, C08G18-48, G02C7-12, C08G18-66
【公开号】CN104797619
【申请号】CN201380060750
【发明人】河户伸雄, 小川达矢, 桥本俊哉, 田中守, 隈茂教
【申请人】三井化学株式会社
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2013年11月1日
【公告号】EP2924057A1, WO2014080749A1