制备2-甲氧基甲基-1,4-苯二胺及其盐的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及制备用于角蛋白纤维染色的主要中间体的方法。更具体地，本发明涉 及制备2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺（iv-a)、式（IV)的其它化合物、以及它们的盐的方法。
【背景技术】
[0002] 主要中间体用于染色角蛋白纤维的组合物中。已知的主要中间体包括2-甲氧基 甲基-1，4-苯二胺（IV-a)、式（IV)的其它化合物、以及它们的盐。
[0003]制备2-甲氧基甲基-1,4-苯二胺（IV-a)、式（IV)的其它化合物、以及它们的盐的 已知方法具有收率和成本缺陷。因此，需要工业上适用的较不昂贵且更高收率的方法以合 成2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺（IV-a)、式（IV)的其它化合物、以及它们的盐。
【发明内容】
[0004] 根据本发明的一个实施例，提供了制备2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺（IV-a)、式 (IV)的其它化合物、以及它们的盐的方法，所述方法包括（a)进行式（I)化合物的羰基还 原以制备式（II)的化合物；(b)进行式（II)化合物的醚化以制备式（III)的化合物；以及 (c)进行式（III)化合物的氢化以制备式（IV)的化合物：
【主权项】
1. 一种制备2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺（IV-a)、式（IV)的其它化合物、以及它们的 盐的方法，所述方法包括： a. 进行式⑴化合物的羰基还原以制备式（II)的化合物； b. 进行式（II)化合物的醚化以制备式（III)的化合物；以及 c. 进行式（III)化合物的氢化以制备式（IV)的化合物；
其中R1、R2和R 3为选自以下的取代基： 1. C-连接的取代基，所述C-连接的取代基选自： a) 烷基基团； b) 芳基基团；以及 c) 选自以下的取代基：COOA1、CONA1、CONAiCOA2' C( = ΝΑΟΝΑΙ2、和 CN ; 其中所述C-连接的取代基包含1至10个碳原子，和0至5个选自0、F、Cl、N、P、Si、 以及它们的混合物的杂原子； i i. S-连接的取代基，所述S-连接的取代基选自SA1、SO2A1、SO 3A1、SSA1、SOA1、SO2NA 1A2、 SNA1A2和 SONA 1A2; iii. 0-连接的取代基，所述0-连接的取代基选自OA1、ONA1A 2; iv. N-连接的取代基，所述N-连接的取代基选自NA1A2; (NA 1A2A3) +、NASA2、NO2; v. 卤素，所述卤素选自F、Cl、Br和I; vi. 氢；以及 vii. 它们的混合物； 其中A1、A2和A 3为烷基基团，所述烷基基团包含1至10个碳原子，和0至5个选自0、 F、Cl、N、P、Si、以及它们的混合物的杂原子； 其中R5为烷基基团；并且 其中R6和R 7选自氢、烷基基团、氨基烷基基团、羟烷基基团、以及它们的混合物。
2. 根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括在硝化剂和溶剂的存在下将硝基官能 团插入邻氨基苯甲酸或其化合物中以制备式（I)的化合物：
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中在羰基还原剂、羰基还原催化剂和溶剂的存在 下，进行式（I)的化合物羰基还原成式（Π)的化合物。
4. 根据权利要求3所述的方法，其中所述羰基还原剂选自肼、水合肼、H2、LiAlH4、 LiBH4、DIBAL-H、NaBH4、NaCNBH3、B2H 6、BH3/THF、次硫酸钠、硫化钠、以及它们的混合物。
5. 根据权利要求3或4所述的方法，其中所述羰基还原催化剂选自雷尼镍、镍、钯、林德 拉催化剂、钴、亚铬酸铜、铂、氧化铂、铼、氯化锡（II)、氯化钛（III)、锌、钐、铁、以及它们的 混合物。
6. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中通过烷基化剂、相转移催化剂、溶剂和 碱存在下的烷化反应，进行式（Π)的化合物醚化成式（III)的化合物。
7. 根据权利要求6所述的方法，其中所述烷基化剂选自甲醇、（C ^C4) -1、（C1-C4) -Br、 (C1-C4) -Cl、Me2S04、以及它们的混合物。
8. 根据权利要求6或7所述的方法，其中所述相转移催化剂选自铵盐，所述铵盐包括四 戊基溴化铵、四辛基氯化铵、四辛基溴化铵、四己基碘化铵、四己基氯化铵、四己基溴化铵、 四庚基溴化铵、四乙基四氟硼酸铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四（十二烷基）四氟硼酸 铵、四（十二烷基）氯化铵、四（十二烷基）溴化铵、十四烷基-三甲基氯化铵、苄基三乙 基氯化铵、苯基-三甲基溴化铵、辛基-三甲基溴化铵、十八烷基-三甲基氯化铵、十八烷 基-三甲基溴化铵、甲基-三辛基碘化铵、以及它们的混合物。
9. 根据权利要求6、7或8所述的方法，其中所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、 氢氧化妈、氢氧化镁、氢氧化钡、氢氧化铝、氢氧化亚铁、氢氧化铁、氢氧化锌、氢氧化锂、碳 酸氢钠、碳酸钠、以及它们的混合物。
10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中通过缩合催化剂和溶剂存在下的缩 合反应，进行式（II)的化合物醚化成式（III)的化合物。
11. 根据权利要求10所述的方法，其中所述缩合催化剂选自矿物酸、路易斯酸、氯化 铝、四异丙醇钛、以及它们的混合物。
12. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在氢气、氢化催化剂和溶剂的存在 下，进行式（ΠΙ)的化合物氢化成式（IV)的化合物。
13. 根据权利要求12所述的方法，其中所述氢化催化剂选自雷尼镍、镍、钯、林德拉催 化剂、钴、亚铬酸铜、铂、氧化铂、铼、氯化锡（II)、氯化钛（III)、锌、钐、铁、以及它们的混合 物。
14. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，所述方法还包括在mHZ和溶剂的存在下 将包括2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺（IV-a)的式（IV)的化合物转变成式（V)的盐：
15. 根据权利要求14所述的方法，其中HZ选自D，L-苹果酸、L-苹果酸、D-苹果酸、盐 酸、氢溴酸、柠檬酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、酒石酸、硫酸、以及它们的混合物；并且其中m= 1。
【专利摘要】本发明开发了制备2-甲氧基甲基-1,4-苯二胺(IV-a)、式(IV)的其它化合物、以及它们的盐的方法，所有这些可用作染色角蛋白纤维的组合物中的主要中间体。
【IPC分类】C07C217-84, C07C209-10, C07C213-02, C07C209-32, C07C205-19, C07C229-56
【公开号】CN104768917
【申请号】CN201380055751
【发明人】J·M·加德里克, M·J·帕藤, G·S·加瑞特, B·P·墨菲
【申请人】宝洁公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2013年10月25日
【公告号】EP2912009A1, US20140121415, WO2014066713A1