耐划痕聚丙烯的利记博彩app
【专利说明】
[0001] 本申请是申请号为201080021168. 0、申请日为2010年5月17日、发明名称为"耐 划痕聚丙烯"的专利申请的分案申请。
[0002] 本申请要求2009年10月1日提交的美国临时申请Nos. 61/247, 682、2009年7月 7日提交的61/223, 500和2009年5月26日提交的61/217, 059的优先权，通过引用将所述 申请的内容结合到本文中。
技术领域
[0003] 本发明旨在耐划痕聚丙烯组合物。本发明还旨在一种赋予聚丙烯组合物耐划痕性 的方法。聚丙烯组合物例如为热塑性烯烃（TP0)模制品。模制品例如用于汽车应用中。
【背景技术】
[0004]美国专利No. 7, 026, 391教导了聚烯烃和聚烯烃与a，0不饱和羧酸酯、酸或酐的 反应产物如丙烯酸化或马来酸化聚丙烯的混合物。
[0005]U.S. 2006/0276571教导了含有羧酸试剂官能化烯烃聚合物和伯或仲脂肪酸酰胺 的聚烯烃基质。
[0006] 通过引用将此处所列美国专利和出版的申请结合到本文中。
【发明内容】
[0007] 公开聚丙烯模制品，其包含：
[0008]a)聚丙烯基质，和
[0009]掺入其中的如下组分的组合：
[0010]b)a，0 -不饱和羧酸试剂官能化烯烃聚合物或共聚物，
[0011]c)伯或仲脂肪酸酰胺，和
[0012] d)选自如下的成核剂：苯甲酸钠、2, 2' -亚甲基-双（4, 6-二-叔丁基苯基）磷 酸酯、甘油锌、1，2-二羧酸环己烷的钙盐和1，2-二羧酸降冰片烷的钠盐。
[0013] 还公开聚丙烯模制品，其包含：
[0014]a)聚丙烯基质，和
[0015] 掺入其中的如下组分的组合：
[0016]b)a，0-不饱和羧酸试剂官能化烯烃聚合物或共聚物，
[0017]c)伯或仲脂肪酸酰胺，
[0018]d)选自如下的成核剂：苯甲酸钠、2, 2' -亚甲基-双（4, 6-二-叔丁基苯基）磷 酸酯、甘油锌、1，2-二羧酸环己烷的钙盐和1，2-二羧酸降冰片烷的钠盐，和
[0019]e)填料。
[0020] 还公开了一种给聚丙烯模制品提供耐划痕性的方法，所述方法包括向所述聚丙烯 制品中惨入：
[0021]b)a，0 -不饱和羧酸试剂官能化烯烃聚合物或共聚物，
[0022] c)伯或仲脂肪酸酰胺，和
[0023]d)选自如下的成核剂：苯甲酸钠、2, 2' -亚甲基-双（4, 6-二-叔丁基苯基）磷 酸酯、甘油锌、1，2-二羧酸环己烷的钙盐和1，2-二羧酸降冰片烷的钠盐。
[0024] 还公开一种给聚丙烯模制品提供耐划痕性的方法，所述方法包括向所述聚丙烯制 品中惨入：
[0025]b)a，0-不饱和羧酸试剂官能化烯烃聚合物或共聚物，
[0026] c)伯或仲脂肪酸酰胺，
[0027]d)选自如下的成核剂：苯甲酸钠、2, 2' -亚甲基-双（4, 6-二-叔丁基苯基）磷 酸酯、甘油锌、1，2-二羧酸环己烷的钙盐和1，2-二羧酸降冰片烷的钠盐，和
[0028]e)填料。
【具体实施方式】
[0029] 本发明组分a)例如为聚丙烯均聚物。
[0030] 聚丙烯均聚物还包括长链支化聚丙烯。
[0031] 聚丙烯可通过不同的方法制备。实例为；
[0032] 使用通常含一种或多于一种周期表族IVb、Vb、VIb或VIII金属的催化剂催化聚 合。这些金属通常具有一个或大于一个配体，通常为氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷 基、链烯基和/或芳基，其可以为31-或0-配位的。这些金属配合物可以为游离形式或 固定在基质上，通常在活性氯化镁、氯化钛（III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以为 在聚合介质中可溶或不可溶的。催化剂可直接用于聚合中或可使用其它活化剂，通常为烷 基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基烷，其中所述金属为周 期表族Ia、Ila和/或Ilia的元素。活化剂可以便利地被其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基 团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips，StandardOilIndiana，Ziegler(-Natta)， TNZ(DuPont)，金属茂或单中心催化剂（SSC)〇
[0033] 根据本发明另一实施方案，组分a)为聚丙烯无规共聚物，含一种或多种选自乙 烯、C4-C2(la-烯烃、乙烯基环己烷、乙烯基环己烯、C4-C2(l链烷二烯、C9_C12环烷二烯和降冰片 烯衍生物的共聚单体的交替或多嵌段共聚物或嵌段共聚物；丙烯和共聚单体的总摩尔量为 100%〇
[0034] 聚丙烯共聚物还包括长链支化聚丙烯共聚物。
[0035] 合适C4_C2(I a-稀径的实例为1-丁稀、1-戊稀、1-己稀、1-庚稀、1-辛稀、1-壬稀、 卜癸稀、卜i碳稀、1-十二碳稀、1-十四碳稀、1-十六碳稀、1-十八碳稀、1-二十碳稀和 4-甲基-1-戊烯。
[0036] 合适C4_C2Q链烷二烯的实例为己二烯和辛二烯。
[0037] 合适C5_C12环烷二烯的实例为环戊二烯、环己二烯和环辛二烯。
[0038]合适降冰片烯衍生物的实例为5-亚乙基-2-降冰片烯（ENB)、二环戊二烯（DCP) 和亚甲基-二亚甲基（domethylene)-六氢化萘（MEN)。
[0039] 丙烯/乙烯共聚物含有例如50-99. 9重量％，优选80-99. 9重量％，特别是 90-99. 9重量％的丙烯。
[0040]其中共聚单体为C9-C2(la -烯烃如1-壬烯、1-癸烯、1-^^一碳烯、1-十二碳烯、 1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯或1-二十碳烯；c9-c2(l链烷二烯、c9-c12环烷二烯或 降冰片烯衍生物如5-亚乙基-2-降冰片烯（ENB)或亚甲基-二亚甲基-六氢化萘（MEN) 的丙烯共聚物含有优选大于90摩尔％，特别是90-99. 9摩尔％或90-99摩尔％的丙烯。
[0041] 其中共聚单体Sc4-C8a-烯烃如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯或 4-甲基-1-戊烯；乙烯基环己烷、乙烯基环己烯、C4-C8链烷二烯或C5-C8环烷二烯的丙烯共 聚物含有优选大于80摩尔％，特别是80-99. 9摩尔％或80-99摩尔％的丙烯。
[0042] 组分a)的其它实例为丙烯/异丁烯共聚物、丙烯/ 丁二烯共聚物、丙烯/环烯烃 共聚物、丙烯与乙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物；其中 1-烯烃原位产生的丙烯/I-烯烃共聚物；和丙烯/ 一氧化碳共聚物。
[0043] 本发明聚丙烯特别是聚丙烯均聚物、聚丙烯抗冲（多相）共聚物、其和TP0的共混 物如聚丙烯均聚物和抗冲改性剂如EPDM或乙烯/a-烯烃共聚物的共混物。
[0044]TP0(热塑性烯烃）例如为约10至约90份丙烯均聚物、共聚物或三元共聚物，和 约90至约10份（重量计）乙烯和C3_C8a-烯烃的弹性体共聚物。弹性体共聚物例如为 乙烯/丙烯共聚物（EPM)或乙烯/丙烯/非共轭二烯（EPDM)。TP0例如公开于美国专利 No. 6,048,942中，通过引用结合到本文中。
[0045]