一种对氯苯酚化合物的制备方法
【专利说明】
[0001]
技术领域
[0002] 本发明涉及一种对氯苯酚化合物的制备方法，具体地说是涉及一种可以在含氧气 氛下高选择性催化苯酚化合物制备对氯苯酚化合物的催化剂。
[0003]
【背景技术】
[0004] 对氯苯酚是一种重要的化工原料，是合成染料、农药、医药的中间体，也是炼油行 业的选择性溶剂、杀菌剂等。
[0005] 有关对氯苯酚的合成研宄报道很多，但是具有工业应用价值的主要有两种：1)氯 化硫酰氯化法；2)熔融苯酚氯气氯化法。上述两种方法不但操作条件不易控制，而且反应 的选择性差，伴随大量的邻氯苯酚副产物(邻氯苯酚：对氯苯酚=1:1 )，不但浪费大量原料， 而且增加了后续的产物分离和提纯成本。针对上述问题，本发明以苯酚和盐酸作为原料， 在过渡金属催化剂作用下高选择性的制备对氯苯酚，不但反应简单，易于操作，而且成本较 低，具有明显的市场竞争力。
[0006]
【发明内容】
[0007] 本发明在此公开了一种制备对氯苯酚化合物的新方法，该方法包括：将苯酚化合 物和盐酸加入液态反应介质中，在过渡金属催化剂存在下，使用氧气或含氧气体作为氧化 剂高选择性制备对氯苯酚化合物的工艺。
[0008] 本发明所使用的苯酚化合物具有以下结构式：
【主权项】
1. 本发明在此公开了一种对氯苯酚化合物的制备方法，所述方法包括： 以苯酚化合物作为原料，在过渡金属催化剂的作用下，用氧气或含氧气体作为氧化剂， 高选择性制备对氯苯酚化合物的技术。
2. 根据权利要求1所述的方法，所述的苯酚化合物具有以下结构式：
其中R1, R2,馬和R4独立的选自氢、烃基基团，四者可以相同或者不同。
3. 根据权利要求1所述的方法和权利要求2的描述，所述的苯酚化合物选自苯酚、2 (3)-甲基（乙基、异丙基或叔丁基）苯酚、2, 6 (2, 3或2, 5或3, 5)-二甲基（乙基、异丙基 或叔丁基）苯酚、2, 3, 5 (2, 3, 6或2, 5, 6或3, 5, 6)-三甲基（乙基、异丙基或叔丁基）苯酚、 2, 3, 4, 5-四甲基苯酚或上述化合物的混合物。
4. 根据权利要求1所述的方法，所述的过渡金属化合物催化剂选自V、Mn、Cr、Fe、Co、 Ni、Cu、Au、Ru、Ir、Pt中的一种或几种的组合，可以是金属的单质、氧化物、硼化物、硫化物、 卤化物、硫酸盐、碳酸盐、（亚）硝酸盐、（卤代）脂肪酸盐、二元酸盐、席夫碱络合物、酞菁络 合物；过渡金属化合物的无水或水合形式都可以作为催化剂。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：过渡金属化合物催化剂与苯酚化合物的 摩尔之比在0. 01-0. 5,优选地，摩尔之比在0. 01-0. 2。
6. 根据权利要求1所述的方法，所述的反应介质为液体，可以是包含1至8个碳原子 的直链或支链卤代烷烃、包含2至约14个碳原子的直链、支链或环状有机醚、包含2至约10 个碳原子的烷烃腈、芳族腈或有机酰胺或含有1至10个碳原子的直链、支链或环状有机醇； 优选地，但并不限定于此，合适的溶剂包括包含1至5个碳原子的卤代烷烃，包含2至10个 碳原子的直链、支链或环状有机醚、包含2至9个碳原子的烷烃腈、芳族腈或有机酰胺或包 含1至9个碳原子的直链、支链或环状有机醇，或者前述几种溶剂的组合；所述的溶剂也可 以是水、路易斯酸或者前述几种的组合；优选地，合适的路易斯酸溶剂的非限定例子包括三 氟化硼、四氯化钛；另外，所述的溶剂也可以是上述无机与有机溶剂的组合。
7. 根据权利要求1所述的方法，所述的氧气可以是纯氧，也可以使用含有氧气的混合 气，作为混合组分的气体可以是氮气、氩气、氦气、氖气、或上述气体的组合。
【专利摘要】本发明提供了一种对氯苯酚化合物的制备方法，其特点是：以苯酚化合物作为原料，在含氧气氛下，使用过渡金属催化剂高选择性制备对氯苯酚化合物的方法。
【IPC分类】C07C37-62, C07C39-28
【公开号】CN104744221
【申请号】CN201510171472
【发明人】安增建, 穆有炳
【申请人】中国科学院青岛生物能源与过程研究所
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2015年4月13日