(甲基)丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法。更详细而言，涉及不使用锡化合物 而制造没有着色、白浊的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的方法。
[0002] 本申请对2012年11月13日申请的日本专利申请第2012-249329号主张优先权， 并在此援引其内容。
【背景技术】
[0003] 聚丁二烯可以利用热、紫外线、电子射线等而固化。聚丁二烯的固化物成为耐水 性、耐湿性、耐药品性、电特性（高绝缘耐力、低介电常数、耐电弧性）、透明性优异且显示高 韧性的物性的树脂材料。进而，提出了通过向聚丁二烯末端导入丙烯酰基、甲基丙烯酰基等 聚合性官能团，而提高由热、紫外线或电子射线所致的固化性的改性聚丁二烯（专利文献 1、2) 〇
[0004] 专利文献1中，通过在对甲苯磺酸等酸催化剂存在下，使1，2-聚丁二烯二醇与 (甲基）丙烯酸酯反应而制造末端（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯。
[0005] 专利文献2中，通过在四烷氧基钛催化剂、二烷基锡二羧酸盐催化剂或二烷基氧 化锡催化剂的存在下，使含有羟基的聚丁二烯与（甲基）丙烯酸酯反应而制造（甲基）丙 烯酸改性聚丁二烯。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开昭55-38809号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开2007-211240号公报
【发明内容】
[0010] 专利文献1中记载的制造方法中，将对甲苯磺酸等酸性物质残留于目的物中成为 问题。如果使用专利文献2中记载的二烷基锡二羧酸盐催化剂、二烷基锡氧化物催化剂，则 能够得到无色透明的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯。但是，有机锡化合物近年来加强了使 用限制。在（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造中，也期待不使用有机锡化合物的制造方 法的开发。如果使用专利文献2中记载的四烷氧基钛催化剂，则能够得到透明的（甲基） 丙烯酸改性聚丁二烯，但存在（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯着色成黄色的问题。
[0011] 本发明的发明人等进行了深入研宄，其结果发现，通过使用有机铝化合物作为形 成酯键的催化剂，不使用有机锡化合物就可制造无色透明的末端（甲基）丙烯酸改性聚丁 二烯的方法，完成了本发明。
[0012] 即，本发明如下：
[0013] (1) 一种（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，在有机铝化合物 的存在下，使末端具有羟基的聚丁二烯与（甲基）丙烯酸酯反应。
[0014] (2)根据（1)所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，有机 铝化合物为烷氧基铝。
[0015] (3)根据（2)所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，烷氧 基铝为由式⑴表示的化合物。
[0016]
【主权项】
1. 一种（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，在有机铝化合物的存在 下，使末端具有羟基的聚丁二烯与（甲基）丙烯酸酯反应。
2. 根据权利要求1所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，有机 铝化合物为烷氧基铝。
3. 根据权利要求2所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，烷氧 基铝为由式（I)表示的化合物，
式中，R1、R2、R3以及R 4分别独立地表示直链或支链的Cl~C30的烷基。
4. 根据权利要求1所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，（甲 基）丙烯酸酯为由式（Π )表示的化合物，
式中，R5表示氢原子或甲基，R6表示直链或支链的Cl~C6的烷基。
5. 根据权利要求1~4中任一项所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其 特征在于，将末端具有羟基的聚丁二烯的一部分或全部氢化。
6. 根据权利要求1~5中任一项所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其 特征在于，末端具有羟基的聚丁二烯在两端具有羟基。
【专利摘要】本发明的课题在于提供一种不使用锡化合物而制造没有着色、白浊的(甲基)丙烯酸改性聚丁二烯的方法。本发明的(甲基)丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法的特征在于，在有机铝化合物的存在下，使末端具有羟基的聚丁二烯与(甲基)丙烯酸酯反应。作为有机铝化合物，例如，优选由式(I)(式中，R1、R2、R3以及R4分别独立地表示直链或支链的C1～C30的烷基。)表示的化合物。
【IPC分类】C08C19-02, C08C19-28
【公开号】CN104736573
【申请号】CN201380055262
【发明人】桥本裕辉
【申请人】日本曹达株式会社
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年11月6日
【公告号】EP2921507A1, US20150252150, WO2014076909A1