复合抗氧剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种复合抗氧剂，尤其涉及一种能够更好的保护材料色泽的复合抗氧 剂及其应用。
【背景技术】
[0002] 塑料、纤维、橡胶等有机材料暴露于氧气等氧化剂环境中，尤其是受热条件下，很 容易发生热氧化降解反应，因为聚合物聚合过程中会存在部分薄弱点巧日不饱和键)，很容 易发生热氧化反应，化学键断裂生成自由基和过氧化物，不稳定的过氧化物分解形成自由 基，进一步引发一系列的裂解反应，导致聚合物材料结构、性能的根本性变化。
[0003] 抗氧剂的作用在于消除产生的自由基、阻止链式降解反应的进行，即阻止或抑制 聚合物材料氧化过程的进行，从而阻止有机材料的老化，并延长其使用寿命。
[0004] -般情况下，抗氧剂往往需要多种配合使用，从而通过不同机理起到协同作用，女口 能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酷等化合物及其衍生物，称为主抗氧剂；能分解氨 过氧化物的抗氧剂有含磯和含硫的有机化合物，称为辅助抗氧剂。
[0005] -般情况下，抗氧剂、聚合物材料W及增初剂、增强剂、填料等其它助剂往往是在 聚合物烙融挤出过程中分别加入到挤出机，或者与某种聚合物烙体捏合后再与其它聚合 物一起加入到挤出机，在挤出机内进行烙融混合均匀后挤出，如专利CN1216936C公开的高 分子量聚己帰挤出方法、专利CN101235156B公开的聚乳酸/热塑型淀粉挤出方法、专利 CN100544203C公开的超高分子量聚己帰/聚丙帰/有机粘±复合材料的挤出方法、专利 CN102464857A公开的PMMA等复合材料挤出方法。
[0006] 上述方法中，抗氧剂的加入，虽然在阻止聚合物材料老化方面起到了良好的效果， 聚合物材料物理和机械性能保持良好，但是申请人发现材料的色泽却随时间变化而明显变 差，即现有的聚合物加工方法并不能对聚合物材料的色泽进行良好的保护。
【发明内容】
[0007] 针对目前聚合物材料色泽不能得到保护的问题，本发明提供了一种复合抗氧剂W 及所述复合抗氧剂的应用。
[0008] 本发明第一个方面是提供一种复合抗氧剂，所述复合抗氧剂包括抗氧剂和色粉， 其中色粉与抗氧剂重量比例为（0.01-1) : (99-100)，更优选为（0.05-1) : (99-100)， 更优选为化1-0. 8):巧9-100)，更优选为0). 3-0. 7):巧9-100)，更优选为 (0.5-0. 7) : (99. 5-100)。
[0009] 其中，所述复合抗氧剂中，优选为仅包括所述抗氧剂和色粉。其中，所述复合抗 氧剂中，色粉重量含量优选为0. 01-1%，更优选为0. 05-1%，更优选为0. 1-0. 8%，更优选为 0. 3-0. 7%，更优选为0. 5-0. 7%，其余为抗氧剂。
[0010] 其中，所述抗氧剂优选为由主抗氧剂和辅助抗氧剂组成。
[0011] 其中，所述主抗氧剂可W是受阻酷类抗氧剂中的任意一种或几种的混合物。
[0012] 其中，所述辅助抗氧剂可W是亚磯酸醋类抗氧剂、硫離抗氧剂、硫代醋类抗氧剂、 胺类抗氧剂、中的任意一种或几种的混合物。
[0013] 本发明所述的复合抗氧剂中，所述抗氧剂最优选为受阻酷和亚磯酸醋复配抗氧 剂。
[0014] 其中，所述色粉可W是无机颜料、有机颜料、W及生物源颜料中的任意一种或几 种。
[0015] 所述无机颜料如氧化物、铅酸盐、硫酸盐、娃酸盐、测酸盐、钢酸盐、磯酸盐、饥酸 盐、铁氯酸盐、氨氧化物、硫化物、金属中的任意一种或几种。
[0016] 所述有机颜料如偶氮颜料、駄菁颜料、意酿、說族、唾吓巧丽、二恶嗦等多环颜料、 芳甲焼系颜料中的任意一种或几种。
[0017] 所述生物源颜料如厕脂虫红、天然鱼鱗粉、藤黄、茜素红、說青中的任意一种或几 种。
[001引本发明所述的复合抗氧剂中，还可W包括光稳定剂。
[0019] 本发明所述的复合抗氧剂中，还可W包括载体，所述载体可W是固体或液体载体。
[0020] 本发明所述的复合抗氧剂，可W是粉末、和/或颗粒形状。
[0021] 本发明第二个方面是提供一种聚合物的挤出方法，包括：
[0022] 步骤1，将所述抗氧剂和所述色粉，或者所述抗氧剂、所述色粉和载体在10-35C 进行混合，得到复合抗氧剂；
[0023] 步骤2,将所述复合抗氧剂与聚合物、助剂分别加入到挤出机中，混合挤出。
[0024] 其中，所述聚合物可W是选自塑料、纤维、橡胶、涂料、粘结剂中的任意一种或几 种。并且所述聚合物可W是热塑型或热固性聚合物中的任意一种或几种。
[0025] 所述聚合可W是均聚物或者至少两种单体的共聚物，并且所述聚合物可W是无规 共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物、可交联聚物中的任意一种或几种。
[0026] 优选地，所述聚合物可W是选自己帰基单体聚合物、聚醋(包括不饱和树脂)、聚碳 酸醋、聚醜胺、聚醜亚胺、聚氨醋、聚讽、聚苯離、聚甲酵、酷酵树脂、环氧树脂、醇酸树脂、氨 基树脂(包括脈酵树脂)、聚離離丽、聚苯硫離、动物纤维、植物纤维中的任意一种或几种。
[0027] 其中，所述己帰基单体聚合物可W是均聚物或共聚物，所述己帰基单体如己帰、丙 帰、下帰、甲基丙帰酸、甲基丙帰酸醋、丙帰酸、丙帰酸醋、丙帰膳、氯己帰、偏氯己帰、四氣己 帰、苯己帰、下二帰、异戊二帰、降冰片帰、上述单体的衍生物中的任意一种或几种。
[002引其中，所述助剂可W是选自增塑剂、增初剂、增强剂、填充剂、润滑剂、发泡剂、偶联 剂、交联剂、阻燃剂、抗静电剂、防霉剂、光稳定剂、热稳定剂、化学改性单体中的任意一种或 几种。
[0029] 本发明在抗氧剂中加入色粉，然后在聚合物加工过程中加入，出乎意料的发现，仅 在抗氧剂中加入少量的色粉即可实现对聚合物材料色泽的长期保护。
[0030] 具体逼施方式下逼施例请申请人根据逼际信况讲行修改)
[00引]实施例1
[0032] 抗氧剂 1098 (Ciba-Geigy) 500g
[0033] Irgafosl68 (Ciba-Geigy) lOOg
[0034] 駄菁蓝 5g
[0035] 常温下，将上述物质在混合器中混合，得到复合抗氧剂。
[0036] 将上述复合抗氧剂与100kg聚己帰共混挤出。
[0037] 按照HG/T3862-2006标准进行塑料黄色指数实验，结构见表1。
[00測对比例1
[0039]
【主权项】
1. 一种复合抗氧剂，其特征在于，包括抗氧剂和色粉，其中色粉与抗氧剂重量比例为 (0.01-1) : (99-100)。
2. 根据权利要求1所述的复合抗氧剂，其特征在于，仅包括所述抗氧剂和色粉。
3. 根据权利要求1或2所述的复合抗氧剂，其特征在于，所述抗氧剂由主抗氧剂和辅助 抗氧剂组成。
4. 根据权利要求3所述的复合抗氧剂，其特征在于，所述主抗氧剂为受阻酚类抗氧剂 中的任意一种或几种的混合物。
5. 根据权利要求3所述的复合抗氧剂，其特征在于，所述辅助抗氧剂选自亚磷酸酯类 抗氧剂、硫醚抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、胺类抗氧剂、中的任意一种或几种的混合物。
6. 根据权利要求1所述的复合抗氧剂，其特征在于，色粉选自无机颜料、有机颜料、以 及生物源颜料中的任意一种或几种。
7. -种聚合物挤出方法，其特征在于，包括： 步骤1，将所述抗氧剂和所述色粉，或者所述抗氧剂、所述色粉和载体在l〇_35°C进行 混合，得到复合抗氧剂； 步骤2,将所述复合抗氧剂与聚合物、助剂分别加入到挤出机中，混合挤出。
8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述聚合物选自塑料、纤维、橡胶、涂料、 粘结剂中的任意一种或几种。
9. 根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述聚合物选自乙烯基单体聚合物、聚 酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚砜、聚苯醚、聚甲醛、酚醛树脂、环氧树脂、醇酸 树脂、氨基树脂、聚醚醚酮、聚苯硫醚、动物纤维、植物纤维中的任意一种或几种。
10. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述助剂选自增塑剂、增韧齐IJ、增强剂、 填充剂、润滑剂、发泡剂、偶联剂、交联剂、阻燃剂、抗静电剂、防霉剂、光稳定剂、热稳定剂、 化学改性单体中的任意一种或几种。
【专利摘要】本发明提供了一种复合抗氧剂及其应用，所述复合抗氧剂包括抗氧剂和色粉，其中色粉与抗氧剂重量比例为(0.01-1)∶(99-100)。本发明在抗氧剂中加入色粉，然后在聚合物加工过程中加入，出乎意料的发现，仅在抗氧剂中加入少量的色粉即可实现对聚合物材料色泽的长期保护。
【IPC分类】C08K5-521, C08K5-20, C08K3-22, C08K5-134, C08K5-524, C08L23-06
【公开号】CN104725664
【申请号】CN201310719422
【发明人】张四根, 曹标
【申请人】上海石化西尼尔化工科技有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年12月23日