一种meso位芳胺基单取代卟啉衍生物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化合物合成技术领域，具体设及一种meso位芳胺基单取代化咐 衍生物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 化咐类化合物具有许多独特的光电性能、良好的光和热稳定性，在可见光范围内 有较大的摩尔吸光系数，因而在生物化学、医药学、分析化学、光催化和材料科学等领域已 得到了广泛的关注和应用。近年来，利用化咐分子独特的电子结构和光电性能，设计和合 成光电功能材料及光电器件的研制等方面已成为国内外十分活跃的研究领域，例如在模 拟生物光合作用中屯、的光致电荷和能量转移方面，化咐分子作为模型化合物中的光吸收 单元，可 W实现光诱导电荷分离[参见；（a) Gust D., Moore T.A. Science, 1989, 244, 35; 化）Wasielewski M. R.化em. Review, 1992, 92, 435 ; (c)Moore T. A. , Gust D. , et al.^^re, 1984, 307, 630; (d) Liddell P. A. ;Kuciauskas D.,Sumida J.P.,et al.J. Am. Qiem. S°C ,. 1997, 119, 1400 ; (e)Kuciauskas D. ;Liddell P. A. ;Moore A. L. , et al J. Am. Chem. S °C. 1998, 120, 10880 ;(f)Yfro 址 G.S.，Liddell P. A.化Uire, 1997, 385, 239; (g) Yfro址 G. S.，Liddell P. A. et al.化Uire, 1998, 392, 497.];此外，化咐化合物在有机场效 应电子管（0阳Ts)[参见；Aramaki S.，Sakai Y.，Ono N. Appl. Phy. Let.，2004, 84, 2085.]、 分子天线[参见；（a)Li J. ,Ambroise A. ,Yang S. I.,Diers J. R. ,Seth J. ,Wack C. R.，B°C ian D. F.，Holten D.，Linds巧 J. S. J. Am. Chem. S°C .，1999, 121，8927 ; (b)Choi M. S. , Aida T. , Yamazaki T. et al. Angew. Qiem. Int. Ed. , 2001, 40, 3194.]、光-能转换 器[参见；Gust D. , Moore T. A. , Moore A. L. Acc. Qiem. Res. 2001, 34, 40.]、光电转换材 料[参见；Crossl巧 M. J. , burn P. L. Qiem. Commun. , 1"1, SI, I569.]、分子开关[参见； Wasielewiski M.R.,Goszrola D.Z.Science,1992,257,63.]、分子逻辑口 [参见：Wagner R. W. , Linds 巧 J. S. J. Am. Qiem. S °C . , 1996, 119, 3996.]、分子导线[参见；Richard W.即er R. W.，Linds巧 J. S. J. Am. Chem. S°C . 1994, 116, 9759.]、有机太阳能电池[参见； (a)Antohe S. ,I\igulea L.Phys. Stat. Sol(A),1996, 1153, 581;03)Tak址ashi K. ,Kuraya N. ，et al.Solar Enegy Materials&Solar Cell, 2000,61，403.]、有机电致发光[参见； Baldo M. A.，0' 化en D. F. et al.化Uire, 1998, 395, 151.]、非线性光学材料[参见；Lidzey D. G.，Bradl巧D.C.，etal.化化re，1998,395,53.]、光存储[参见；（a)TylerB.N.，Neil R. B. Adv. Mater, 2001, 13(5),347;(b)Liu Z. M. ,Amir A. ,Yasseri J. ,Linds巧 J. S. ,et al Science 2003,302(28)，1543.]、分子识别及医药[参见；杨继彰，中国新药杂志，1995， 4(3)，59]等方面有着广泛的应用前景。
[0003] 芳胺类化合物具有较低的电离能，很容易失去电子形成空穴，是一种很好的电子 给体及空穴传输材料，已被广泛应用于有机光导体及有机电致发光器件的制备中[徐清， 陈红征，汪茫.功能材料，2005, 36(11) : 1659-1663.]。将芳胺取代基引入到化吩的中位合 成新的化咐化合物，可使分子具有更大的共辆体系有利于能量传递，另外，由于芳胺基团空 间位阻较大，可有效地抑制化咐分子之间的聚集而提高材料的光电性能。通常不对称meso 位单取代化咐合成步骤多、难度大，对此类化合物合成研究较少。
【发明内容】
[0004]发明目的；针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种meso位芳胺基 单取代化咐衍生物。本发明的另一目的是提供一种上述meso位芳胺基单取代化咐衍生物 的制备方法。
[000引技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：
[0006] meso位芳胺基单取代化咐，其结构通式如下；
[0007]
【主权项】
1. 一种meso位芳胺基单取代卟啉衍生物，其特征在于：结构式如下： 式中，R 为-N(CH3)2、
2. 权利要求1所述meso位芳胺基单取代卟啉衍生物的制备方法，其特征在于，步骤如 下： 1) 在反应容器中加入芳醛和二溴-1，19-二脱氧-3, 8, 12, 17-四乙基-2, 7, 13, 18 -四甲基biladien-a，c，在氮气保护下，控制反应温度至回流条件下，然后将催化量的催化剂 甲苯磺酸溶解在乙醇中，在18小时内缓慢加入反应混合物中，使反应混合物在回流条件下 反应48小时；其中，芳醛与二溴-1，19-二脱氧-3, 8, 12, 17-四乙基-2, 7, 13, 18-四甲基 biladien-a, c 摩尔比为 1 ~I. 2:1 ; 2) 冷却至室温后，将溶剂减压除去；残余物经硅胶柱层析分离，再经CHCl3-CH3OH重结 晶，得到纯的化合物。
3. 根据权利要求2所述的meso位芳胺基单取代卟啉衍生物的制备方法，其特征在于， 步骤1)中，控制反应温度在78-82°C之间回流。
4. 根据权利要求2所述的meso位芳胺基单取代卟啉衍生物的制备方法，其特征在于， 步骤2)中，催化剂为重结晶过的对甲苯磺酸。
5. 根据权利要求2所述的meso位芳胺基单取代卟啉衍生物的制备方法，其特征在 于，步骤1)中，芳醛与二溴-1，19-二脱氧-3, 8, 12, 17-四乙基-2, 7, 13, 18-四甲基 biladien-a, c 的摩尔比为 1:1。
【专利摘要】本发明公开了一种meso位芳胺基单取代卟啉衍生物及其制备方法，该meso位芳胺基单取代卟啉衍生物包括化合物1a、1b和1c。制备方法为在氩气保护下，芳醛和二溴-1, 19-二脱氧-3, 8, 12, 17-四乙基-2, 7, 13, 18–四甲基（biladien-a, c）在对甲苯磺酸的催化作用下生成meso位芳胺基单取代卟啉衍生物。本发明提供的卟啉衍生物可用作电子给体，在有机场效应电子管、分子天线、光-能转换器、光电转换材料、分子开关、分子导线、有机太阳能电池、有机电致发光、非线性光学材料、分子识别及医药等方面有着广泛的应用前景。该制备方法具有操作简便经济、反应选择性好、得率高、污染少等优点。
【IPC分类】C07D487-22
【公开号】CN104725388
【申请号】CN201510134634
【发明人】徐海军, 沙秋月, 郭颖昕, 陈继超
【申请人】南京林业大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月25日