一种苯胺基乙腈的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种用哲基己膳生产苯胺基己膳的制备工艺。
【背景技术】
[0002] 苯胺基己膳是生产染料說藍的重要中间体，其主要制备方法有W下几种：
[0003] 第一种方法是W苯胺、甲醒和氯化钢或者氯化钟为原料一步反应合成苯胺基己 膳。专利化97204054公开了一种苯胺基己膳的制备方法，W苯胺、甲醒、氯化钢和氯化儀为 原料反应得到苯胺基己膳和氨氧化儀，然后用盐酸酸化得到氯化儀套用。此法的缺点是反 应产生大量的无机盐，而且盐酸酸化时易产生氯化氨气体。
[0004] 第二种方法是W苯胺、甲醒和高纯度的液体氨氯酸为原料一步反应合成苯胺基己 膳。专利化200610048134.6公开了一种苯胺基己膳的合成方法，氨氯酸与苯胺和甲醒比例 为1:1-1. 3:1-1. 5。先将苯胺加入到反应器中，然后再将甲醒和液体氨氯酸同时流加到反应 器内进行反应。因此原料的配比极难控制在规定的范围内，极易生成席夫碱和二取代产物 苯基亚氨基二己膳致使产品纯度不高。同时在制备过程中使用了高纯度的剧毒氨氯酸导致 生产过程存在极大的安全隐患。另外在制备过程中需要低温制备和保存高纯度的氨氯酸而 消耗大量的冷量，生产成本较高。
[0005] 第=种方法是W苯胺、甲醒W及安氏法生产的粗氨氯酸为原料一步反应合成苯胺 基己膳。此法是对第二种方法中使用高纯度氨氯酸的改进方法，与第二种方法相比，除能节 约生产和储存高纯度氨氯酸所需的冷量和设备外，生产的安全性有所提高。但是反应本身 无本质改变。W苯胺计，产品的收率也仅为92%，而且所使用的粗氨氯酸成分复杂，其中有 些成分还要影响产品的品质。
[0006] 第四种方法是两步反应法，此法是先用甲醒和氨氯酸反应合成哲基己膳，再W哲 基己膳与苯胺反应合成苯胺基己膳。由于此法是分成两步完成的，反应时原料配比和其他 相关反应条件均比第二、=种方法易于控制。因此获得的产品质量高、稳定，产品对苯胺的 收率提高到95%。
[0007] 专利CN102627581公开了一种W苯胺和哲基己膳反应制备苯胺基己膳的方法，苯 胺与哲基己膳的比例为1:1. 20-1. 5,反应结束后直接冷却结晶，固液分离所得母液不经过 处理直接回用缩合工序，用不完的废水用有机物采用甲苯、二氯甲烧等萃取然后排放，每吨 产品外排废水1.6吨W上。此法的缺点是水相中含有大量未反应的哲基己膳，哲基己膳容 易聚合，影响产品的质量和外观。而且采用甲苯和二氯甲烧等有机溶剂萃取处理水相不但 不能回收哲基己膳，还会引入新的污染因子。专利CN101081821公开了一种过量哲基己膳 的回收方法，向含哲基己膳的废水中加入稳定剂，蒸水浓缩，浓缩残液套用至合成反应。此 法虽然可W部分回收过量的哲基己膳，但是哲基己膳在高温浓缩过程中易聚合，生成黑色 的聚合物，影响产品的外观和质量。
[000引在W上所有苯胺基己膳的方法中，哲基己膳与苯胺反应是使用最为广泛的生产方 法。其中哲基己膳相对于苯胺都是过量的，未见有较好的回收方法，哲基己膳易聚合且有 毒，加大了废水处理难度。同时，产品苯胺基己膳都是通过在水中结晶得到，苯胺基己膳烙 点较低（42°C)，干燥时温度必须低否则会烙化，因此产品中水量高，在储存、运输过程中易 受气温影响或者受压而结团成块，影响物料的流动性，给产品的应用带来诸多不便。
【发明内容】
[0009] 本发明主要是针对上述哲基己膳法合成N-苯胺基己膳的不足，提供一种更加经 济、更加环保的苯胺基己膳制备工艺，尤其提供一种苯胺基己膳的生产中母液的利用和哲 基己膳回收方法W及产品的成型造粒方法，同时提高产品的外观和含量。苯胺基己膳绿色 环保制备工艺，包括缩合反应工序和产品成型造粒W及母液回收处理工序，其步骤如下：
[0010] 1)苯胺基己膳的合成
[0011] 苯胺与哲基己膳在催化剂存在下反应，直到苯胺含量小于1.0% ;
[001引。苯胺基己膳的分离、成型造粒
[0013] 将反应液下层的有机相趁热分出，喷雾冷却造粒得产品。
[0014] 优选的，上述技术方案还包括3)哲基己膳的回收步骤：
[0015] 苯胺基己膳反应液的水相分析哲基己膳的含量，然后按比例加入苯胺和催化剂， 加热反应，冷却，分相，有机相喷雾冷却造粒得产品，水相进入沉降槽沉降后排放。
[0016] 相关的化学反应方程式如下：
[0017]
【主权项】
1. 一种苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 1) 苯胺基乙腈的合成 苯胺与羟基乙腈在催化剂存在下反应，直到苯胺含量小于1.0% ; 2) 苯胺基乙腈的分离、成型造粒 分相，将反应液下层的有机相趁热分出，喷雾冷却造粒得产品。
2. 如权利要求1所述苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，还包括步骤3):羟基乙腈的 回收：苯胺基乙腈反应液的水相分析羟基乙腈的含量，然后按比例加入苯胺和催化剂进行 反应，分相，有机相喷雾冷却造粒得产品，水相进入沉降槽沉降后排放。
3. 如权利要求1或2所述苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，步骤1)中苯胺与羟基 乙腈的摩尔比为1:1. 0-1. 2。
4. 如权利要求3所述苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，步骤1)的反应温度 80-120°C。
5. 如权利要求1或2所述苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述羟基乙 腈为质量百分数为20-60%的水溶液。
6. 如权利要求1或2所述苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，步骤2)，3)分相温度均 为 45-60 °C。
7. 如权利要求1或2所述苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，步骤3)中加入的苯胺 与水相中羟基乙腈的摩尔比为1. 0-1. 1:1. 0。
8. 如权利要求1或2所述苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，所述催化剂为碳酸氢钠 或者碳酸钠。
9. 如权利要求8所述苯胺基乙腈的制备方法，其特征在于，催化剂的用量为苯胺摩尔 量的 0. 5-2%。
10. -种苯胺基乙腈颗粒，其特征在于，所述颗粒各组分的重量百分数如下：苯胺基乙 腈 99. 0-99. 9%，水 0? 1-1. 0%，杂质 0? 01-0. 5%。
【专利摘要】本发明公开了一种苯胺基乙腈的制备方法，包括，苯胺与羟基乙腈在催化剂存在下反应，直到苯胺含量小于1.0%；分相，将反应液下层的有机相趁热分出，喷雾冷却造粒得产品。本发明的苯胺基乙腈制备工艺经济、环保，降低了羟基乙腈的消耗，减少了废水的产生量，提高了苯胺基乙腈的含量，降低了产品的含水量，改善了苯胺基乙腈产品的外观，产品在储存、运输过程中不会因气温影响或者受压而结团成块，物料的流动性好，产品使用方便。
【IPC分类】C07C253-30, C07C255-25
【公开号】CN104725272
【申请号】CN201510180456
【发明人】丁永良, 柳亚玲, 郑道敏, 徐代行, 陈薛强, 韩永松, 幸勇, 张正伟, 刘雪梅, 肖坤礼, 金海琴
【申请人】重庆紫光化工股份有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年4月16日