苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化学合成领域，特别涉及一种苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法。
【背景技术】
[0002]目前，无论是航空航天润滑油，还是发动机润滑油，以及工业润滑油(如高温链条油、压缩机油、导热油等)，都对高性能的防老剂提出了要求，而且这种要求是越来越苛刻。一般发动机油中的防老剂二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)已不能满足环保及高温性能的要求，需求发展新的高温防老剂。上述要求可以由苯乙烯化二苯胺防老剂来满足。苯乙烯化二苯胺适用于黑色和浅色橡胶制品，可等量代替防老剂SP、BLE，防老剂甲、丁、RD，它对硫化胶的热氧老化，大气老化均具有良好的防护效能，对变价金属有钝化作用，用于天然橡胶和各种合成橡胶制品。可广泛用于制造轮船，胶鞋，运带等合成橡胶制品中，也是塑料加工润滑油类的抗氧防老剂。
【发明内容】
[0003]在下文中给出关于本发明的简要概述，以便提供关于本发明的某些方面的基本理解。应当理解，这个概述并不是关于本发明的穷举性概述。它并不是意图确定本发明的关键或重要部分，也不是意图限定本发明的范围。其目的仅仅是以简化的形式给出某些概念，以此作为稍后论述的更详细描述的前序。
[0004]第一方面，本发明涉及一种苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤:以活性白土为催化剂进行制备。
[0005]第二方面，本发明涉及一种活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用。
[0006]与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果:本发明提供的催化剂为复配型活性白土，催化能力强，制备简单，活性稳定，催化合成产物收率高。
【具体实施方式】
[0007]为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。在本发明的一种实施方式中描述的元素和特征可以与一个或更多个其它实施方式中显示出的元素和特征相结合。应当注意，为了清楚的目的，说明中省略了与本发明无关的、本领域普通技术人员已知的部件和处理的表示和描述。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0008]实施例1
[0009]本实施例涉及一种苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，其中催化剂为活性白土，活性白土原料的组成按照重量份数表示为:
[0010]高岭石10，
[0011]蒙脱土5，
[0012]海泡石4，
[0013]凹凸棒粘土 4。
[0014]加入硫酸和水混合，搅拌下，加热到95°C活化，洗涤，烘干，磨碎。
[0015]在装有搅拌器、滴加装置及氮气置换装置IL的反应器中加入200g 二苯胺(纯度99.8%)、9.8g经过酸性处理过的活性白土，开启氮气置换3次后开始加热至50-60°C，待二苯胺完全溶化后，开启搅拌升温至175°C。将360g苯乙烯通过加料装置经2h-2.5h连续滴加至以上反应器中，并维持反应温度在175°C，维持体系在该温度下继续反应2.5h。将上述的反应产物加甲苯稀释后进行过滤除去催化剂得到中间样。将中间样进行常压蒸馏除去甲苯，减压蒸馏除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺产品。
[0016]实施例2
[0017]本实施例涉及一种苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，其中催化剂为活性白土，活性白土原料的组成按照重量份数表示为:
[0018]尚岭石40，
[0019]蒙脱土10，
[0020]海泡石8，
[0021]凹凸棒粘土 8。
[0022]加入硝酸和水混合，搅拌下，加热到90°C活化，洗涤，烘干，磨碎。
[0023]在装有搅拌器、滴加装置及氮气置换装置IL的反应器中加入300g 二苯胺(纯度99.8% )、15g经过酸性处理过的活性白土，开启氮气置换3次后开始加热至60-80°C，待二苯胺完全溶化后，开启搅拌升温至180°C。将380g苯乙烯通过加料装置经2h连续滴加至以上反应器中，并维持反应温度在170°C，维持该温度下继续反应3h。将上述的反应产物加甲苯稀释后进行过滤除去催化剂得到中间样。将中间样进行常压蒸馏除去甲苯，减压蒸馏除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺产品。
[0024]实施例3
[0025]本实施例涉及一种苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，其中催化剂为活性白土，活性白土原料的组成按照重量份数表示为:
[0026]高岭石30，
[0027]蒙脱土8，
[0028]海泡石6，
[0029]凹凸棒粘土 6。
[0030]加入硝酸和水混合，搅拌下，加热到100°C活化，洗涤，烘干，磨碎。
[0031]在装有搅拌器、滴加装置及氮气置换装置IL的反应器中加入10g 二苯胺(纯度99.8% )、8g经过酸性处理过的活性白土，开启氮气置换3次后开始加热至70°C，待二苯胺完全溶化后，开启搅拌升温至160°C。将150g苯乙烯通过加料装置经2.5h连续滴加至以上反应器中，并维持反应温度在180°C，维持该温度下继续反应2h。将上述的反应产物加甲苯稀释后进行过滤除去催化剂得到中间样。将中间样进行常压蒸馏除去甲苯，减压蒸馏除去少量的二苯胺即可得苯乙烯化二苯胺产品。
[0032]综上所述，本发明提供的催化剂为复配型活性白土，催化能力强，制备简单，活性稳定，催化合成产物收率高。其中，本发明涉及的苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法中，以活性白土为催化剂，取二苯胺和苯乙烯进行反应，生成苯乙烯化二苯胺混合物，通过蒸馏除去未完全反应的二苯胺和苯乙烯，所得蒸馏残液即为苯乙烯化二苯胺防老剂。优选地，所述活性白土由如下重量份数的各组分组成:高岭石10-40，蒙脱土 5-10，海泡石4-8，凹凸棒粘土4-8。当选用所述优选的反应条件后，本发明的产物收率会有进一步提高，效果更好，具有意向不到的技术效果。
[0033]其中，本发明涉及的活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用。优选地，所述活性白土由如下重量份数的各组分组成:高岭石10-40，蒙脱土 5-10，海泡石4-8，凹凸棒粘土 4-8。优选地，所述活性白土的制备方法由如下步骤组成:按重量份数取各组分，加入过量无机酸和水，混合，搅拌条件下加热活化，之后洗涤，烘干，磨碎，即得所述活性白土。优选地，所述加热的温度为90-100°C。优选地，所述无机酸为盐酸，硫酸，或硝酸。优选地，所述制备苯乙烯化二苯胺防老剂的方法由如下步骤组成:以活性白土为催化剂，取苯乙烯，缓慢连续滴加到二苯胺中，滴加完成后继续保持反应，之后生成苯乙烯化二苯胺混合物，通过蒸馏除去未完全反应的二苯胺和苯乙烯，所得蒸馏残液即为苯乙烯化二苯胺防老剂。优选地，所述滴加的时间为2-2.5h ;所述保持反应的时间为2-3h ;所述苯乙烯和二苯胺的投料比为(2-2.3):1 ;所述二苯胺和苯乙烯的反应温度为150-200°C。当选用所述优选的反应条件后，本发明的产物收率会有进一步提高，效果更好，具有意向不到的技术效果。
[0034]最后应说明的是:虽然以上已经详细说明了本发明及其优点，但是应当理解在不超出由所附的权利要求所限定的本发明的精神和范围的情况下可以进行各种改变、替代和变换。而且，本发明的范围不仅限于说明书所描述的过程、设备、手段、方法和步骤的具体实施例。本领域内的普通技术人员从本发明的公开内容将容易理解，根据本发明可以使用执行与在此所述的相应实施例基本相同的功能或者获得与其基本相同的结果的、现有和将来要被开发的过程、设备、手段、方法或者步骤。因此，所附的权利要求旨在在它们的范围内包括这样的过程、设备、手段、方法或者步骤。
【主权项】
1.一种苯乙稀化二苯胺防老剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤:以活性白土为催化剂进行制备。
2.根据权利要求1所述的苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，其特征在于，所述方法由如下步骤组成:以活性白土为催化剂，取二苯胺和苯乙烯进行反应，生成苯乙烯化二苯胺混合物，通过蒸馏除去未完全反应的二苯胺和苯乙烯，所得蒸馏残液即为苯乙烯化二苯胺防老剂。
3.根据权利要求1所述的苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，其特征在于，所述活性白土由如下重量份数的各组分组成: 高岭石10-40， 蒙脱土 5_10， 海泡石4-8， 凹凸棒粘土 4-8。
4.一种活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用。
5.根据权利要求4所述的活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用，其特征在于，所述活性白土由如下重量份数的各组分组成: 高岭石10-40， 蒙脱土 5_10， 海泡石4-8， 凹凸棒粘土 4-8。
6.根据权利要求4所述的活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用，其特征在于，所述活性白土的制备方法由如下步骤组成:按重量份数取各组分，加入过量无机酸和水，混合，搅拌条件下加热活化，之后洗涤，烘干，磨碎，即得所述活性白土。
7.根据权利要求5所述的活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用，其特征在于，所述加热的温度为90-100°C。
8.根据权利要求5所述的活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用，其特征在于，所述无机酸为盐酸，硫酸，或硝酸。
9.根据权利要求4所述的活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用，其特征在于，所述制备苯乙烯化二苯胺防老剂的方法由如下步骤组成:以活性白土为催化剂，取苯乙烯，缓慢连续滴加到二苯胺中，滴加完成后继续保持反应，之后生成苯乙烯化二苯胺混合物，通过蒸馏除去未完全反应的二苯胺和苯乙烯，所得蒸馏残液即为苯乙烯化二苯胺防老剂。
10.根据权利要求9所述的活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用，其特征在于，所述滴加的时间为2-2.5h ;所述保持反应的时间为2-3h ;所述苯乙烯和二苯胺的投料比为(2-2.3):1 ;所述二苯胺和苯乙烯的反应温度为150-200°C。
【专利摘要】本发明涉及一种苯乙烯化二苯胺防老剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：以活性白土为催化剂进行制备。本发明还涉及一种活性白土在制备苯乙烯化二苯胺防老剂中的应用。本发明以活性白土为催化剂制备苯乙烯化二苯胺防老剂，催化能力强，制备简单，活性稳定，催化合成产物收率高。
【IPC分类】C07C211-55, B01J21-16, C07C209-60
【公开号】CN104725237
【申请号】CN201510134920
【发明人】曹宏生, 韩大波, 徐小亮
【申请人】江苏飞亚化学工业有限责任公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月25日