透明片材用环氧树脂组合物及其固化物和光学片材的利记博彩app
【专利说明】
[OOOU 本申请是分案申请，其原申请的国际申请号为PCT/JP2011/076250，国际申请日 为2011年11月15日，中国国家申请号为201180054901. 3,进入中国国家阶段的进入日为 2013年5月15日，发明名称为"透明片材用环氧树脂组合物及其固化物"。
技术领域
[0002] 本发明设及透明片材中所用的环氧树脂组合物及其固化物。更详细地说，本发明 设及适于下述光学片材的环氧树脂组合物及其固化物，该光学片材的透明性、耐热性、强 度、平滑性W及耐光性优异。
【背景技术】
[0003] 含有环氧树脂的固化性树脂组合物作为耐热性优异的树脂被用于建筑、±木、汽 车、航空器等领域中。即使是在半导体关联材料的领域中，对于电子机器中所用的环氧树脂 也要求非常高的特性，并且近年来环氧树脂在光电子相关领域中的应用受到注目。
[0004] 液晶显示屏、等离子体显示屏、化显示屏、便携机器等显示装置已经在一般消费者 中普及，对于该些显示装置，人们正在要求大型化、轻量化、薄型化，同时要求曲面显示或立 体显示等。在该样的装置中的显示元件或前面板等光学部件中，为了满足透明性、硬度、耐 化学药品性、气体阻隔性等各种要求，广泛使用玻璃板。但是玻璃板具有易于破裂、笨重之 类的问题。为了解决该问题，作为玻璃板的代替，人们对于环氧树脂等塑料材料进行了研 究、提出了各种方案。
[0005] 例如在专利文献1中记载了使用环氧树脂、酸酢系固化剂和醇的液晶显示元件用 透明树脂基板。另外，在专利文献2和专利文献3中记载了使用玻璃布与热固性树脂的透 明基板；在专利文献4中记载了使用含有玻璃纤维制布状体与无机颗粒的树脂固化层的树 脂片材。
[0006] 对于W该些为代表的玻璃代替塑料材料，在其制造工艺中，由于固化时的收缩而 易于产生翅曲或破裂，难W得到平滑的片材。另外，与玻璃板相比，替代玻璃的塑料材料的 线膨胀系数大，因而在其使用时也会产生膨胀或收缩所致的问题，并且有可能得不到色彩、 耐热性、耐光性、硬度等作为玻璃的代替品满足市场需要的充分性能。在上述文献所提出的 方法中，关于色彩不能说令人满意，特别是可知，使折射率提高的材料多在400nm附近的低 波长下的透过率较低，可见到黄色等着色。在用于光学用途的情况下，要求400皿附近的透 过率高的材料。例如，在专利文献2和3中提出的方法中，400nm的可见光线的透过率小于 90%。在专利文献4中提出的方法中，尽管为550nm的可见光线下的透过率，但仍小于90%。
[0007] 制造时的翅曲或破裂、使用时的膨胀或收缩等问题可通过合用玻璃布或无机填料 来进行改良。其中，为了得到透明性，需要使玻璃布或无机填料等与树脂的折射率协调，可 使用的材料受限，难W满足其它物性。
[000引作为通常在该样的领域中使用的环氧树脂的固化剂，可W举出酸酢系的化合物。 特别是出于固化物的耐光性优异的原因，多利用由饱和姪形成的酸酢。作为该些酸酢，一般 为甲基四氨邻苯二甲酸酢、六氨化邻苯二甲酸酢、四氨邻苯二甲酸酢等脂环式酸酢，其中出 于处理容易的原因，主要使用在常温下为液态的甲基六氨化邻苯二甲酸酢、甲基四氨邻苯 二甲酸酢等。
[0009] 但是，上述脂环式酸酢的蒸气压高，因而将它们用作环氧树脂的固化剂在开放体 系中进行热固化时，由于该些化合物本身在大气中挥发，而向大气中放出有害物质，从而产 生环境污染、对人体产生不良影响，不仅如此，还具有污染生产线、环氧树脂组合物的固化 不良（该是由固化物中不存在预定量的駿酸酢（固化剂）所致）之类的问题。另外，根据 固化条件的变化，其特性也会大幅变化，难W稳定得到具有目的性能的固化物。
[0010] 特别是在光学用途中，为了得到透明的片材，需要使玻璃布等无机物与树脂的折 射率相对应诺在固化时树脂中的固化剂大量挥发，则得不到目的折射率，会产生透明性不 良该一致命问题。
[0011] 总而言之，可替代玻璃的透明性、W及固化时收缩的降低、色彩、耐热性、耐光性、 硬度、平滑性等条件难W兼具，尚未得到可满足所有特性的材料。
[0012] 现有技术文献 [001引专利文献
[0014] 专利文献1 ;日本特开平6-337408号公报
[0015] 专利文献2 ;日本特开2004-233851号公报
[0016] 专利文献3 ;日本特开2004-269727号公报
[0017] 专利文献4 ;日本特开2005-156840号公报
【发明内容】
[001引发明所要解决的课题
[0019] 本发明的目的在于提供适于光学片材的制造的环氧树脂组合物，该光学片材可用 于液晶显示屏、等离子体显示屏、化显示屏、便携机器等显示装置或太阳能电池等；化及提 供透明性、耐热性、强度、耐光性、平滑性等优异的上述组合物的固化物。
[0020] 解决课题的手段
[0021] 本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，具有特定组成的环氧树 脂组合物及其固化物可W解决上述课题，从而完成了本发明。
[0022] 目P，本发明设及下述方案：
[0023] (1) 一种光学片材用环氧树脂组合物，其中，该组合物含有通式（I)所表示的多元 駿酸（A)、w及在分子内具有脂肪族环状结构的环氧树脂炬）；
[0024] [化 U
[0025]
【主权项】
1. 一种光学片材用环氧树脂组合物，其中，该组合物含有通式（I)所表示的多元羧酸 (A)、以及在分子内具有脂肪族环状结构的环氧树脂（B); [化1]
通式（I)中，R1各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~15的烷基、或者羧基，q表示 取代基R1的数目、为1~4的整数；P为下述X或z ; 所述X为：
X的式中，R2在每1个环上可以存在2个以上，R2各自独立地表示氢原子或者甲基；* 为与氧原子相连的键合部分； 所述z为：
Z的式中，R各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~15的烷基、或者羧基；*为与氧原 子相连的键合部分。
2. 如权利要求1所述的树脂组合物，其中，多元羧酸（A)的P为X。
3. 如权利要求2所述的树脂组合物，其中，多元羧酸（A)的R 2全部为氢原子。
4. 如权利要求3所述的树脂组合物，其中，多元羧酸（A)中的全部R1的50摩尔％以上 为甲基和/或羧基。
5. 如权利要求2至4任一项所述的树脂组合物，其中，多元羧酸㈧为选自三环癸烷二 甲醇和五环十五烷二甲醇中的至少一种桥式多环二醇与选自甲基六氢化邻苯二甲酸酐和 环己烷-1，2, 4-三羧酸酐中的至少一种酸酐的反应产物。
6. 如权利要求1所述的树脂组合物，其中，多元羧酸（A)中的P为z。
7. 如权利要求6所述的树脂组合物，其中，R1为甲基。
8. 如权利要求1所述的树脂组合物，其中，在分子内具有脂肪族环状结构的环氧树脂 (B)为通式（II)所表示的化合物；
通式（Π )中，R3为烷氧基；m是平均值，为1~20的正数；η为1~10的整数。
9. 如权利要求1所述的树脂组合物，其中，该组合物进一步含有在分子内具有3个以上 环氧基的芳香族多官能环氧树脂（C)。
10. 如权利要求9所述的树脂组合物，其中，在分子内具有3个以上环氧基的芳香族多 官能环氧树脂（C)为通式（III)所表示的化合物； [化5]
通式（ΠΙ)中，η为1~2的正数。
11. 如权利要求1、8、9和10任一项所述的树脂组合物，其中，该组合物进一步含有环氧 树脂（D)以及酸酐， 该环氧树脂（D)是除具有脂肪族环状结构的环氧树脂（B)和在分子内具有3个以上环 氧基的芳香族多官能环氧树脂（C)以外的环氧树脂。
12. -种固化物，其中，该固化物是对权利要求1、8、9和10任一项所述的树脂组合物进 行固化而得到的，该固化物在25°C下的折射率为1.50以上。
13. -种固化物，其中，该固化物是使权利要求1、8、9和10任一项所述的树脂组合物渗 入到玻璃布中并进行固化而得到的，该固化物在25°C下的折射率为1. 51以上。
14. 一种光学片材，其中，该光学片材使用了权利要求12或13所述的固化物。
【专利摘要】本发明提供适于环氧树脂组合物及其固化物及用该组合物制造的光学片材，该光学片材透明性、耐热性、强度、平滑性和耐光性优异。该组合物含有式I的多元羧酸A和分子内具有脂肪族环状结构的环氧树脂B；式I中，R1各自独立表示氢原子、碳原子数为1～15的烷基或羧基，q表示取代基R1的数目且为整数1～4。P为x、y和z中任一个；式II中，R2在每个环上可存在2个以上，各自独立表示氢原子或甲基。*是与氧原子相连的键合部分；y是碳原子数为6～20的链状亚烷基连接基团，其具有碳原子数为3以上的主链，至少1处被烷基所取代；通式III中，R各自独立表示氢原子、碳原子数为1～15的烷基或羧基。*为与氧原子相连的键合部分。
【IPC分类】G02B1-04, C08L63-00, C08G59-42, C08G59-32, C08G59-20
【公开号】CN104672433
【申请号】CN201510025575
【发明人】清柳典子, 中西政隆, 川田义浩, 市川淳子, 栗桥透
【申请人】日本化药株式会社
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2011年11月15日
【公告号】CN103221451A, US20130323994, WO2012067092A1