甲基叔丁基醚裂解制异丁烯的工艺的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种甲基叔丁基醚（MTBE)裂解生产异丁烯的方法，特别是生产聚合级 异丁烯的方法。
【背景技术】
[0002] 异丁烯是重要的有机化工原料。在以异丁烯为主要原料制取下游产品时，因产品 不同对异丁烯的纯度要求也不尽相同，特别是对聚合级异丁烯的生产，要求更高。
[0003]聚合级异丁烯的生产，很大一部分是为了满足合成丁基橡胶的需要。近年来，随着 丁基橡胶内胎、子午轮胎、医用瓶塞、防水材料的用量增加，使丁基橡胶的消费量不断增加， 尤其是中国。据中投顾问发布的《2010-2015年中国合成橡胶行业投资分析及前景预测报 告》显示，1998年中国丁基橡胶的表观消费量只有2. 5万吨，2001年丁基橡胶表观消费量也 只有4. 6万吨，2002年增加到6. 7万吨，2003年进一步增加到10万吨，2006年增加到20. 65 万吨，2009年达到25. 82万吨。预计到2014年，中国丁基橡胶的总需求量将达35万吨。而 合成丁基橡胶时对异丁烯原料(聚合级）的要求更高，见表1。
[0004] 表1合成丁基橡胶的聚合级异丁烯的规格
【主权项】
1. 一种甲基叔丁基醚裂解制异丁烯的方法，包括：甲基叔丁基醚在反应器内进行裂解 反应后，所得的裂解产物进行换热冷却至75°c以下，所得的冷却产物进入填料塔，填料塔内 装有惰性固体无机填料，填料塔的温度控制在20°C ~40°C，气相产物从填料塔上部排出后， 进入吸附塔，吸附塔上部排出的产物依次进入异丁烯脱重塔和异丁烯脱轻塔，得到异丁烯 产品；吸附塔所用的吸附剂采用分子筛与硅胶的复合物，所述分子筛为FAU型分子筛，分子 筛与硅胶的复合物中分子筛质量含量为509Γ90%，硅胶质量含量为109Γ50%。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔下部排出的产物进入甲醇精制塔 回收甲醇。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所得的裂解产物进行换热冷却至 40?75°C。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔的温度控制在25°C ~35°C。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：甲基叔丁基醚裂解采用的催化剂为硅胶、 阳离子交换树脂、负载型无机酸盐、固体磷酸催化剂或酸性分子筛。
6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：甲基叔丁基醚裂解的操作条件为温度 190°C ?370°C、空速 I. O IT1 ?4. Oh'压力 0· IMPa?0· 2 MPa。
7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：甲基叔丁基醚进入反应器之前经过甲基 叔丁基醚精制塔，然后再进入反应器进行裂解反应。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所得的裂解产物进行换热冷却至 65°C~85°C。
9. 按照权利要求1或8所述的方法，其特征在于：裂解产物进行换热冷却的方法采用 与原料换热。
10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔的温度控制在25°C ~35°C。
11. 按照权利要求1或10所述的方法，其特征在于：所述的填料塔设有冷却水循环系 统。
12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔所用的填料为选自陶瓷、玻璃、炭 黑、金属中的一种或多种。
13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔所用的填料为环形填料、鞍形填 料、环鞍形填料、球形填料中的一种或多种。
14. 按照权利要求1、12或13所述的方法，其特征在于：填料塔塔径与所用的填料直径 的比值为8?15。
15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔的进料口离填料塔底的距离占填 料塔总高度的1/6~1/2处。
16. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：填料塔的进料口离填料塔底的距离占填 料塔总高度的1/5~1/3处。
17. 按照权利要求1、15或16所述的方法，其特征在于：填料装填在填料塔进料口之 上，占填料塔体积的1/51/2。
18. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的分子筛为13X分子筛和Y型分 子筛，以吸附剂的重量为基准，13X分子筛的质量含量为209Γ40%，Y型分子筛的质量含量为 309Γ50%。
19. 按照权利要求1或18所述的方法，其特征在于：所述的吸附剂的粒径为 5. OmnTlO. Omm0
20. 按照权利要求18所述的方法，其特征在于：所述的13X分子筛的性质如下：SiO2/ Al2O3摩尔比为2. 6?3. 0,比表面积为620?750 m2/g，总孔体积为0. 34?0. 40mL/g ;Y型分 子筛的性质如下：SiO2Al2O3摩尔比为3. (Γ5.0,晶胞常数为24. 32Α?24. 55Α，比表面积 35(T650m2/g，孔容为 0. 25?0. 40mL/g，Na2O 重量含量小于 0. 1%。
21. 按照权利要求18或20所述的方法，其特征在于：所述的13X分子筛为铯改性13X 分子筛，其中Cs的质量含量为3. 09Γ15. 0%。
22. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述硅胶的比表面积45(T600m2/g，孔容 为 0· 50?L 40mL/g。
23. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：分子筛与硅胶的复合物采用机械混合在 粘结剂作用下复合制成，吸附剂在500°C飞00°C下焙烧后使用。
24. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：吸附塔的操作条件如下：温度在 20°C ?50°C，压力为 0· 3MPa?0· 5MPa，空速为 5000-1 ?2000011'
25. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：异丁烯脱重塔的操作压力为 0· 3MPa?(λ 5MPa，操作温度如下：塔顶22°C?27°C，塔底91°C?98°C。
26. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：甲醇精馏塔在0?0. 06MPa下操作，操 作温度如下：37°C?43°C，塔底64°C?68°C。
【专利摘要】本发明公开了一种甲基叔丁基醚裂解制异丁烯的工艺。该工艺包括甲基叔丁基醚在反应器内进行裂解反应后，所得的裂解产物进行换热冷却至75℃以下，所得的冷却产物进入填料塔进行分离，气相产物从填料器上部排出后，进入装有吸附剂分子筛与硅胶的复合物的吸附塔，吸附塔上部排出的产物进入异丁烯脱重塔，得到异丁烯产品。该方法虽增加了填料塔和吸附塔，但取消了水洗塔和甲醇回收塔以及异丁烯脱轻塔，大幅度降低甲醇精馏塔的工作负荷，减低能耗，使装置易于操作。
【IPC分类】C07C11-09, C07C1-20
【公开号】CN104591945
【申请号】CN201310532042
【发明人】张淑梅, 乔凯, 翟庆铜, 陈明, 郭长新, 王春梅
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年11月3日