防腐剂混合物及用其稳定的聚合物溶液的利记博彩app
【专利说明】防腐剂混合物及用其稳定的聚合物溶液
[0001] 本发明涉及特殊生物杀伤性防腐剂混合物和用这些防腐剂混合物或通过混入所 述生物杀伤性有效单独组分而稳定的聚合物水溶液，及其在化妆品制剂如皮肤护理和毛发 护理组合物以及毛发定型产品中的用途。
[0002] 在很多方面应避免微生物如细菌和病毒以及真菌和酵母菌在聚合物溶液，特别是 聚合物水溶液中的生长。尤其是如果将聚合物溶液例如作为粘合剂、增稠剂或膜形成剂掺 入化妆品产品中，则在聚合物水溶液中的微生物会导致不益健康的病菌累积并因此构成高 度的卫生风险。
[0003] 已知用生物杀伤剂作为防腐剂稳定聚合物水溶液以防止麻烦的病菌累积。将其作 为添加剂掺入聚合物溶液中。然而，已发现一些已知的防护剂是致癌的并且不适合用在化 妆品制剂中。这些添加剂的其他缺点在于要注意缺乏产品稳定性。因此结果是在与其混 合的聚合物溶液中非常常见的变色、浊化、相分离、气味的不利改变以及不足的微生物有效 性。
[0004] 因此，本发明的目的是在保持良好产品稳定性的同时避免在聚合物水溶液中不希 望的病菌累积。此外，本发明的目的是开发一种技术，用这种技术可生产化妆品产品而无需 考虑它们的成分。
[0005] 该目的由本发明实现。
[0006] 本发明涉及用如下的防腐剂与促进剂的混合物（以下称作"防腐剂混合物"）稳定 的聚合物水溶液，
[0007] -0· 01-0. 2重量％的乙基己基甘油，
[0008] -0· 001-0. 01重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
[0009] -0· 05-0. 5重量％的苯氧乙醇。
[0010] 本发明同样提供在经稳定的聚合物水溶液中存在的或由经稳定的聚合物水溶液 得到的聚合物。
[0011] 本发明进一步涉及聚合物水溶液在化妆品制剂如皮肤护理和毛发护理组合物、毛 发定型产品、修饰性化妆品和化妆品清洁产品如洗发剂和沐浴凝胶以及液体皂中的用途。
[0012] 此外，本发明涉及用于稳定聚合物水溶液的防腐剂混合物。
[0013] 从属权利要求涉及本发明的聚合物水溶液的优选实施方案，它的聚合物和用途。
[0014] 防腐剂混合物的各组分的量涉及100重量％的聚合物水溶液。
[0015] 本发明的聚合物水溶液以平衡的低剂量包含组分乙基己基甘油、2-甲基异噻唑啉 酮和苯氧乙醇作为生物杀伤性活性成分。这些特殊防腐剂混合物在低浓度范围内对于本发 明聚合物水溶液的微生物稳定显现出出乎预料的效果。协同增强有效性针对各种病菌或病 菌混合物，例如革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌、酵母菌及霉菌。就此而言，保持本发明聚合 物水溶液的产品稳定性。该结果是不可预见的，尤其是考虑到混合物以极低的浓度存在于 聚合物溶液中的事实。
[0016] 根据本发明，为了稳定，聚合物水溶液包含防腐剂混合物，所述混合物基于100重 量％的聚合物水溶液以如下量具有组分乙基己基甘油、2-甲基异噻唑啉酮和苯氧乙醇：
[0017] 0. 01-0. 2重量％的乙基己基甘油，
[0018] 0· 001-0. 01重量％的2-甲基异噻唑啉酮，和
[0019] 0· 05-0. 5重量％的苯氧乙醇。
[0020] 优选聚合物水溶液包含：
[0021] 0· 04-0. 15重量％的乙基己基甘油，
[0022] 0. 003-0. 008重量％的2-甲基异噻唑啉酮，和
[0023] 0· 1-0. 5重量％的苯氧乙醇。
[0024] 非常特别优选的聚合物水溶液包含：
[0025] 0. 04 ±0. 004重量％的乙基己基甘油，
[0026] (λ 0038±0· 0004重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
[0027] 0· 5 ±0. 05重量％的苯氧乙醇。
[0028] 本发明同样描述了用于稳定聚合物水溶液的防腐剂混合物。
[0029] 本发明的防腐剂混合物（混合物A)基于100重量％的混合物具有以下组分作为 生物杀伤性活性成分：
[0030] 62. 5重量％的苯氧乙醇，
[0031] 25. 0重量％的乙基己基甘油，和
[0032] 1. 25重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
[0033] 余量的水。
[0034] 本发明另一防腐剂混合物（混合物B)基于100重量％的混合物具有以下组成：
[0035] 86. 20重量％的苯氧乙醇，
[0036] 6. 9重量％的乙基己基甘油，和
[0037] 0· 69重量％的2-甲基异噻唑啉酮，
[0038] 余量的水。
[0039] 用特殊防腐剂混合物使本发明聚合物水溶液微生物学稳定。为了在聚合物水溶液 中实现所要求保护的浓度范围，将混合物A以0. 08-0. 8重量％的量使用。将混合物A以 0. 2-0. 6重量％的量使用以得到优选的聚合物水溶液。将混合物B以0. 4-0. 6重量％的量 使用以制备非常特别优选的聚合物水溶液。
[0040] 术语"聚合物"包含例如线性、水溶性支化或水不溶性线性和支化的聚合物。术语 "水不溶性支化聚合物"还包含所谓的米花型聚合物，这种聚合物称为"增殖型聚合物"或在 聚乙烯基吡咯烷酮的情况下称为PVPP。
[0041] 就本发明而言，"支化的"、"支化"、"交联的"、"交联"可交替用于意指具有至少一 个支化点的聚合物。
[0042] "聚合物"也包含共聚物、接枝均聚物或接枝共聚物，其可在每种情况下作为线性 或可溶性交联的，特别是水溶性交联的，或不溶性交联的，特别是水不溶性交联的聚合物存 在。
[0043] "聚合物"可以任何形式，例如作为二嵌段或多嵌段聚合物存在，以及以星形、刷状 或超支化形式或者作为树枝状大分子存在。
[0044] 本发明的聚合物包含一种或多种单体a)，任选一种或多种单体b)，以及任选一种 或多种交联单体c)，即它们已通过所述单体的聚合得到且还可包含残余量的单体。
[0045] 单体a)选自：
[0046] N-乙烯基内酰胺如N-乙烯基啦咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、其 由C1-C8烷基取代的衍生物如3-甲基_、4_甲基-或5-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮及它们的 混合物，乙酸乙烯酯以及N-乙烯基内酰胺的混合物，优选与N-乙烯基吡咯烷酮的混合物， 乙酸乙烯酯和丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯包括其酸及其与N-乙烯基内酰胺和/或乙烯基咪 唑和/或季化乙烯基咪唑的单体混合物，以及用于形成带有或不带有末端EO/PO脂肪醇的 聚氨酯的二异氰酸酯和二胺，N-乙烯基酰胺如N-乙烯基甲酰胺及其可通过聚合后水解得 到的N-乙稀基胺、N-乙稀基-N-甲基乙酰胺。
[0047] 胺类如N-乙烯基-或烯丙基取代的杂环化合物，优选N-乙烯基吡啶或N-烯丙基 吡啶、N-乙烯基咪挫，其也可在2、4或5位由C1-C4烷基，特别是甲基，或苯基取代，如1-乙 烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基（乙基）乙烯基咪唑及其季化类似物如3-甲基-1-乙烯基咪 唑.榻:氯化物、3-甲基-1-乙烯基咪唑.销·呷基（乙基）硫酸盐，N-C1-C24烷基取代的二烯 丙基胺或其季化类似物如二烯丙基氯化铵或二烯丙基二甲基氯化铵和二胺。
[0048] 在此，本发明聚合物优选包含至少一种N-乙烯基内酰胺单体。
[0049] 本发明聚合物可以是均聚物或两种或更多种单体a)的共聚物，例如N-乙烯基吡 咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基甲酰胺的共聚物，N-乙 烯基吡咯烷酮与N-乙烯基己内酰胺的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺与 N-乙烯基咪唑的共聚物，或N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑与季化N-乙烯基咪唑的共 聚物。
[0050] 优选的单体a)是乙烯基内酰胺如N-乙烯基吡咯烷酮、3-甲基-N-乙烯基吡咯烷 酮、4-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮、5-甲基-N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮和N-乙 烯基己内酰胺，乙酸乙烯酯，以及聚合后可由水解得到的乙烯醇，乙烯基酰胺如乙烯基甲酰 胺，以及聚合后可由水解得到的乙烯基胺，N-乙烯基咪挫，1-乙烯基-3-甲基咪唑.镇 :氯化 物，1-乙烯基-3-甲基咪唑每言,硫酸盐和乙烯基甲基酰胺及其衍生物。
[0051] 其他优选的单体a)是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯及其酸，以及二胺。
[0052] 非常特别优选的单体a)是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙酸乙烯酯、 乙烯基甲酰胺，及可通过聚合后水解得到的乙烯基胺，以及N-乙烯基咪唑。
[0053] 合适的单体b)是在WO 2010/072640 Al的第6页第8行至第8页第17行中描述 为"单体b) "的所有单体，将其全部内容引入本文。
[0054] 优选的单体b)是丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、 甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯、烷基甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、异丙基甲基丙烯酰 胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-羟乙基丙烯酰胺和2-羟乙基甲基丙烯酰胺，脂族C2-C18 羧酸的乙烯基酯如乙酸乙烯酯、及可通过聚合后水解得到的乙烯醇、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯 酯、月桂酸乙烯醋、硬脂酸乙烯醋、新癸酸乙烯酯V