含氟超支化聚酯马来酸酯及其制备、用途和涂料组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明属于紫外光固化防污材料技术领域，具体涉及含氟超支化聚酯马来酸酯及 其制备、用途和光固化抗指纹涂料组合物。
【背景技术】
[0002] 紫外光（UV)固化是20世纪60年代出现的一种新型的、先进的材料表面装饰保护 技术，其主要利用紫外光引发具有化学活性的液体材料，使其快速发生光聚合并交联成固 体材料。其中，紫外光固化涂料以其高效、节能、环保、经济及适用性广等特点，在纸张、建 筑、汽车涂料、电子设备及相关光电材料领域得到广泛应用。然而，常规紫外光固化涂料在 使用过程中易受指纹污染且指纹印记不易擦拭，这直接影响了产品的使用性能。近几年，基 于触屏式手机、电脑、电视等3C产品的普及，更是对涂料的抗指纹性能提出了新的要求。
[0003] 随着氟化学的兴起和发展，人们逐渐意识到含氟化合物/树脂的特殊性能。氟元 素具有最高的电负性，其与碳原子形成的C-F键键长最短且可极化性低，故含氟聚合物链 中的氟原子相互排斥，密集地包裹在主链外侧而形成致密的螺旋状屏蔽层。此外，C-F键的 键能较高，一般紫外线的照射难以使C-F键断裂而破坏树脂结构。正是这种特殊的结构特 点赋予含氟树脂低表面张力、耐水耐油性、化学稳定性及耐候性等优异的特殊性能，因此， 氟碳树脂已普遍成为抗指纹涂料的添加剂。就目前的技术而言，主要采用共混的方法将氟 碳树脂添加至光固化涂料中以获得抗指纹涂料。然而，氟碳树脂的极性较小，其与光固化涂 料中的树脂相容性较差，导致部分涂膜流平较差。再者，现行的氟碳树脂通常以线形聚合物 及共聚物为主，其熔融温度高且黏度大，导致使用受限。更值得注意的是，大部分的氟碳树 脂是非反应型树脂，难以参与光固化反应，只是以共混的方式随机存在于固化后形成的交 联网络内而难以形成均匀的低自由能表面，从而导致部分涂层表面抗指纹效果不均匀。随 着对抗指纹等防污性能要求的提高，常规的含氟树脂已不能满足现有的要求。
[0004] 在过去的二十年间，超支化聚合物因其独特的结构与性能特点，受到了众多研宄 领域的关注。相对于线性聚合物而言，超支化聚合物具有良好的流动性、溶解性和耐候性及 低黏度等优点。另外，超支化聚合物具有大量的活性端基，为超支化聚合物的化学修饰提供 了场所，从而赋予其特定的功能。因此，对于超支化聚合物的改性逐渐成为研宄的热点。目 前的研宄显示，超支化聚合物的改性已经在涂料、液晶、薄膜、医用及生物材料等方面呈现 出了潜在的应用。此外，超支化聚合物合成方法简单，成本低，便于工业化，具有良好的应用 前景。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种含氟超支化聚酯马来酸酯及其制备、用途和光固化抗 指纹涂料组合物，有效提高聚碳酸酯（PC)、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)及聚酯（PET)等多种 透明塑料基材表面涂层的疏水疏油性能，以达到抗指纹的效果。
[0006] 本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
[0007] 第一方面，本发明涉及一种含氟超支化聚酯马来酸酯，以马来酸酯为桥链，将含氟 烷基基团连接在超支化聚合物分子骨架结构上，结构式如下：
[0008]
【主权项】
1. 一种含氟超支化聚酯马来酸酯，其特征在于，以马来酸酯为桥链，将含氟烷基基团连 接到超支化聚合物分子骨架结构上，其结构式如下：
2. -种根据权利要求1所述的含氟超支化聚酯马来酸酯的制备方法，其特征在于，所 述制备方法包括如下步骤： 步骤一、在惰性气体保护下，全氟烷基乙醇和马来酸酐于85?90°C、有机溶剂存在的 条件下反应3?4h; 步骤二、向步骤一的反应液中加入超支化聚酯多元醇、催化剂、阻聚剂，于110?115°C条件下酯化反应6?8h; 步骤三、反应完全后，除去不溶物、有机溶剂得残留物；将残留物洗至弱酸性，干燥，即 得含氟超支化聚酯马来酸酯。
3. 根据权利要求2所述的含氟超支化聚酯马来酸酯的制备方法，其特征在于，步骤一 中，全氟烷基乙醇与马来酸酐的摩尔比为1:1. 0?1. 2。
4. 根据权利要求2所述的含氟超支化聚酯马来酸酯的制备方法，其特征在于，步骤一、 三中，所述有机溶剂选自甲苯。
5. 根据权利要求2所述的含氟超支化聚酯马来酸酯的制备方法，其特征在于，步骤二 中，所述超支化聚酯多元醇、催化剂、阻聚剂加入至步骤一反应液后，反应液中羟基与羧基 摩尔比为1:0. 8?1. 0 ;催化剂选自对甲苯磺酸；阻聚剂选自对羟基苯甲醚。
6. -种根据权利要求1所述的含氟超支化聚酯马来酸酯在制备抗指纹涂料中的用途。
7. -种含有根据权利要求1所述的含氟超支化聚酯马来酸酯的紫外光固化涂料组合 物，其特征在于，所述紫外光固化涂料组合物包括如下质量分数的各组分：
8. 根据权利要求7所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯低聚物 包括以6?15官脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂为主，配以部分低官能度丙烯酸酯树脂的混合 物；所述丙烯酸酯单体为官能度多2的丙烯酸酯单体中的一种或几种的混合物。
9. 根据权利要求7所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述光引发剂为裂解 型引发剂体系；所述助剂为流平剂或消泡剂。
10. 根据权利要求7所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述溶剂为醋酸乙 酯、醋酸丁酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、正丁醇、异丙醇中 的一种或几种的混合物。
【专利摘要】本发明公开了一种含氟超支化聚酯马来酸酯及其制备、用途和光固化抗指纹涂料组合物；所述含氟超支化聚酯马来酸酯是以马来酸酯为桥链，将含氟烷基基团连接到超支化聚合物分子骨架结构上制备的；马来酸酯的双键较为活泼，在热或光引发剂存在下，能与活泼双键发生反应而交联固化，其分子通式如下：所述光固化抗指纹涂料，是在紫外光照射下，利用含氟超支化聚酯马来酸酯与涂料中的丙烯酸酯类树脂或单体交联固化而在聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及聚酯等多种透明塑料基材表面形成疏水疏油性能优异的涂层，从而达到抗指纹的效果。该含氟超支化聚酯马来酸酯的合成工艺简单，原料成本低且方便易得，便于工业化生产，因此具有良好的应用前景。
【IPC分类】C09D167-06, C09D7-12, C08G63-91, C09D175-14, C08G63-682
【公开号】CN104558580
【申请号】CN201410838706
【发明人】虞明东, 陈磊, 朱卫彪, 缪慧
【申请人】上海维凯光电新材料有限公司, 上海乘鹰新材料有限公司, 江苏乘鹰新材料股份有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月26日