一种叔醇类化合物及其制备方法
【专利说明】
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技术领域
[0002] 本发明涉及一种醇类化合物，尤其涉及一种叔醇类化合物及其制备方法。
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【背景技术】
[0004] 叔醇是羟基所在位置有三个取代基的没有〃 -H的醇。格氏试剂对酮类的亲核加 成反应式制备叔醇类化合物最为重要、运用最广泛的方法之一。此方法不仅原料易得、操作 简单，还可以增加反应物的碳链，因此可以用来制备各种叔醇。但是传统的格氏试剂对酮类 的亲核加成反应存在的缺点是：在亲核加成反应过程中，通常伴随着底物本身的羟醛缩合 副产物和还原产物的产生，导致主产物的收率大大降低。为了阻止这些副反应的发生，人们 使用过量添加剂，尤其是无机金属盐类添加剂，例如Imamoto小组报道了使用过量的无水 氯化铯作为添加剂来促进格氏试剂对酮高效加成的反应体系（Imamoto, T. ; Sugiura, Y.; Takiyama, N. Tetrahedron Lett. 1984，25，4233-4236)，又如Knochel 小组报道了使用 LnCl3 ? 2LiCl很好地促进了格氏试剂对酮的加成，尤其是加入30mol%的LnCl3 ? 2LiCl作 为添加剂对此反应非常有效。然而，使用无水金属盐类作为添加剂，来活化羰基或者形成活 性较高的过渡态中间体，达到降低副反应提高产率的目的，其存在着缺陷：1、添加剂价格昂 贵，较易吸潮，要在手套箱中称量，不适合于工业化生产；2、用金属盐作为添加剂，后处理麻 烦复杂，且后处理后产品中易残留金属离子，最终金属离子残留在农药对环境不友好，或残 留在药品中降低药效且对人类健康有很大的影响。
[0005] 叔醇类化合物在有机合成方法学、以及农药、医药等产品中具有广泛的应用价值。 例如CN102976891A公开了一种不对称叔醇，具有单环或多环的非芳香族环或芳香族环，可 用作感光性树脂等功能性高分子、或医药品等精密化学品等的原料。由于叔醇类化合物具 有很高的应用价值，对各类相关农药及医药产品的开发都具有积极作用，因此，需要进一步 开发更多的叔醇类化合物来满足研究和生产需求。
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【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于克服上述不足，提供一种新型的叔醇类化合物，且该叔醇类化 合物的制备方法简单、反应条件温和、产品纯度高、收率高，且对环境友好。
[0008] 本发明的第一个方面是提供一种叔醇类化合物，其特征在于，所述叔醇类化合物 为结构式（I )所示化合物或其农药医学上可接受的盐：
【主权项】
1. 一种叔醇类化合物，其特征在于，所述叔醇类化合物为结构式（I)所示化合物或其 农药医学上可接受的盐：
(I) 其中，Ar基团为芳香基、取代芳香基中的一种；所述取代芳香基中的取代基选自卤素、 腈基、硝基、羟基、甲氨基、二甲氨基、烷基、烷氧基或卤代烷基中的一种或多种； 为H、齒素、臆基、硝基、轻基、甲氣基、_甲氣基、烧基、烧氧基或齒代烧基； R2为&_6烷基、烯丙基、苄基、Ci_4烷氧基-Cg烷基或Ar基团。
2. 根据权利要求1所述的叔醇类化合物，其特征在于，所述叔醇类化合物包括结构式 (I)所示化合物的光学异构体或其农药医学上可接受的盐。
3.根据权利要求1或2所述的叔醇类化合物，其特征在于，所述叔醇类化合物包括结构 式（I)所示化合物的顺反异构体或其农药医学上可接受的盐。
4.根据权利要求1所述的叔醇类化合物，其特征在于，所述Ar为不含有取代基或者含 有一个或多个取代基的苯基、三氮唑基、吡啶基、萘基、噻唑基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、噁 唑基、喹啉基中的一种。
5.根据权利要求2所述的叔醇类化合物，其特征在于，所述Ar为苯基、三氮唑基、吡啶 基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、或其卤代物中的一种。
6. 根据权利要求1所述的叔醇类化合物，其特征在于，&为卤素、烷氧基、烷基或硝基。
7. 根据权利要求1所述的叔醇类化合物，其特征在于，R2为(V6烷基或(V4烷氧基-cv4 烧基。
8. -种权利要求1所述的叔醇类化合物的制备方法，其特征在于，由结构式（II)所示 羰基化合物与结构式(III)所示格氏试剂反应、水解制得结构式（I)所示叔醇类化合物，反 应式如下：
其中，结构式(III)中的X为C1或Br。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述格氏试剂的浓度为0.l-10m〇l/ L〇
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，结构式（II)所示羰基化合物与结构 式(HI)所示格氏试剂反应温度为0-70°C。
【专利摘要】本发明提供了一种叔醇类化合物及其制备方法，由所述叔醇类化合物为结构式（Ⅰ）所示化合物或其农药医学上可接受的盐，由结构式（Ⅲ）所示的芳（杂）环苄位格氏试剂与结构式（Ⅱ）所示的苯基乙基酮进行亲核加成反应制得：（Ⅱ） Ⅲ）Ⅰ）。反应活性好，在室温下即可进行应，应完成时间，短羟醛缩合副产物和还原副产物大大减少，无需加入添加剂来促进亲核加成应，应产率高，而且易纯化，只需经过简单的萃取浓缩即可获得纯度为95%左右的叔醇类化合物，所得叔醇类化合物在有机合成方法学、以及农药、医药等产品中具有广泛的应用价值。
【IPC分类】C07D249-08, C07C33-24, C07D307-42, C07D207-333, C07C29-38, C07D249-04
【公开号】CN104557464
【申请号】CN201310481955
【发明人】叶振君, 旷东, 董建生, 张芝平, 毕强
【申请人】上海生农生化制品有限公司, 如东众意化工有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月15日