一种五氟苯硼酸的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种五氟苯硼酸的制备方法，属于精细化工领域。
【背景技术】
[0002]五氟苯硼酸在医药和精细化工领域是一种关键的中间体，能够和卤代芳烃、卤代烷烃、不饱和烷烃等发生各种偶联反应形成C一C键和C一N键，在有机及药物合成中有广泛的应用。据文献报道，以三甲基锡基五氟苯为原料，与三氯化硼反应，然后水解得到五氟苯硼酸，此法的起始原料不易获得，反应条件苛刻，且锡易污染环境；以五氟溴苯为原料，与格式试剂反应制备五氟苯基溴化镁，再与硼酸三甲酯反应，以乙醚为溶剂，安全性差，且硼酸三甲酯用量过倍，损失较大，虽产率较高，但含有二聚物，进一步提纯难度较大；中国专利CN101061087A，以2-甲基四氢呋喃为溶剂，五氟溴苯与镁得格氏试剂，将其加入以2-甲基四氢呋喃溶解的硼酸酯溶液中，得五氟苯硼酸，虽产率较高，安全性好，但是操作过于复杂，不利于大规模生产。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种产物纯度高、工艺流程短、安全性好的五氟苯硼酸的制备方法。
[0004]本发明是通过下述技术方案实现的:一种五氟苯硼酸的制备方法，包括如下步骤:
向250ml高压反应釜中加入一定量的五氟氯苯、硼酸三甲酯和催化剂，以甲醇为反应溶剂，将压力增加到1.0?1.5MPa，同时升温至90?120°C反应I?2h，反应结束后，冷却至室温，经过稀硫酸水解萃取有机层，回收溶剂得到五氟苯硼酸粗品，将所的产物重结晶得到五氟苯硼酸。
[0005]进一步的，上述的五氟氯苯和硼酸三甲酯摩尔比为1:1.0?3.0。
[0006]进一步的，上述的催化剂为二氯化钯(PbCl2)。
[0007]进一步的，上述的催化剂用量为五氟氯苯重量的7?10%。
[0008]进一步的，上述的稀硫酸的体积浓度为5?15%。
[0009]本发明所述的五氟苯硼酸制备方法，无副产物生成，降低了反应时间，能耗少，操作简单，生产成本低易于工业化生产，且产物纯度和产率均较高，产物纯度达97%以上，产物收率可达85%。
【具体实施方式】
[0010]以下通过实施例进一步阐述本发明的有益效果:
实施例1:
向250ml高压反应釜中加入150ml的甲醇作为反应溶剂，同时加入21g五氟氯苯、16g硼酸三甲酯和1.5g 二氯化钯，增压到1.2MPa，升温至95°C反应1.5h，反应结束后，冷却至室温，经过10%稀硫酸水解，取有机层回收溶剂得到五氟苯硼酸粗品，将所得产物重结晶得到五氟苯硼酸，目标产物的纯度为97.8%，产率为81.6%。
[0011]实施例2:
向250ml高压反应釜中加入150ml的甲醇作为反应溶剂，同时加入21g五氟氯苯、26g硼酸三甲酯和1.5g 二氯化钯，增压到1.1MPa，升温至110°C反应1.5h，反应结束后，冷却至室温，经过10%稀硫酸水解，取有机层回收溶剂得到五氟苯硼酸粗品，将所得产物重结晶得到五氟苯硼酸，目标产物的纯度为98.2%，产率为83.5%。
[0012]实施例3:
向250ml高压反应釜中加入150ml的甲醇作为反应溶剂，同时加入21g五氟氯苯、16g硼酸三甲酯和2.1g 二氯化钯，增压到1.2MPa，升温至110°C反应1.5h，反应结束后，冷却至室温，经过10%稀硫酸水解，取有机层回收溶剂得到五氟苯硼酸粗品，将所得产物重结晶得到五氟苯硼酸，目标产物的纯度为98.9%，产率为78.6%。
[0013]实施例4:
向250ml高压反应釜中加入150ml的甲醇作为反应溶剂，同时加入21g五氟氯苯、26g硼酸三甲酯和1.8g 二氯化钯，增压到1.1MPa，升温至95°C反应2h，反应结束后，冷却至室温，经过10%稀硫酸水解，取有机层回收溶剂得到五氟苯硼酸粗品，将所得产物重结晶得到五氟苯硼酸，目标产物的纯度为98.9%，产率为84.1%。
[0014]上述实例只是为说明本发明的技术构思以及技术特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明的实质所做的等效变换或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种五氟苯硼酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 向250ml高压反应釜中加入一定量的五氟氯苯、硼酸三甲酯和催化剂，以甲醇为反应溶剂，将反应釜压力增加到1.0?1.5MPa，同时升温至90?120°C反应I?2h，反应结束后冷却至室温，经过稀硫酸水解后萃取有机层，回收溶剂后得到五氟苯硼酸粗品，将所的产物重结晶得到五氟苯硼酸。
2.根据权利要求1所述的五氟苯硼酸的制备方法，其特征在于，所述的五氟氯苯和硼酸三甲酯摩尔比为1:1.0?3.0o
3.根据权利要求1所述的五氟苯硼酸的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为二氯化钯。
4.根据权利要求1所述的五氟苯硼酸的制备方法，其特征在于，所述的催化剂用量为五氟氯苯重量的7?10%。
5.根据权利要求1所述的五氟苯硼酸的制备方法，其特征在于，所述的稀硫酸的体积浓度为5?15%。
【专利摘要】本发明公开了一种五氟苯硼酸的制备方法，向250ml高压反应釜中加入一定量的五氟氯苯、硼酸三甲酯和催化剂，以甲醇为反应溶剂，将压力增加到1.0～1.5MPa，同时升温至90～120℃反应1～2h，反应结束后，冷却至室温，经过稀硫酸水解，取有机层回收溶剂得到五氟苯硼酸粗品，将所的产物重结晶得到五氟苯硼酸，产物纯度达97%以上，产物收率可达85%。本发明所述的五氟苯硼酸制备方法，无副产物生成，降低了反应时间，能耗少，操作简单，生产成本低易于工业化生产，且产物纯度和产率均较高，产物纯度达97%以上，产物收率可达85%。
【IPC分类】C07F5-02
【公开号】CN104530103
【申请号】CN201410749075
【发明人】李本明
【申请人】青岛无为保温材料有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月10日