低含量易挥发性单体的聚氨酯类粘合剂的利记博彩app

文档序号:3707308阅读:670来源:国知局

专利名称::低含量易挥发性单体的聚氨酯类粘合剂的利记博彩app
技术领域
:本发明涉及一种聚氨酯类粘合剂以及生产低粘度、带有异氰酸基的聚氨酯粘合剂的方法,其中聚氨酯类粘合剂尽管粘度低,但仅具有少量易挥发性残余单体并基本上不产生迁移。此外本发明还涉及一种低粘度、带有异氰酸基(NCO-基)的聚氨酯类粘合剂在生产粘合剂,特别是单组分和双组分粘合剂,例如用于粘接由纸、塑料或铝、或其中的两种或多种的混合物组成的幅面材料;涂料、特别是油漆、分散颜料和铸模树脂以及模制体等方面的应用。带有异氰酸端基的聚氨酯预聚物早已为人们所知。它们能用合适的硬化剂,多数为多官能团醇以简单的方法链增长为高分子量的材料或形成交联。聚氨酯预聚物在许多应用领域有意义,如生产粘合剂、涂料,铸模树脂和模制体。为得到带异氰酸端基的聚氨酯预聚物,通常将多官能团醇和过量多异氰酸酯,一般情况下至少且主要是二异氰酸酯进行反应。在这种情况下分子量至少近似地通过羟基与异氰酸基的比值来调节。虽然一般情况下羟基与异氰酸基的比值为1∶1或接近1∶1会导致高分子量,但是例如在比值约为2∶1,应用二异氰酸酯的情况下,统计平均每一个羟基悬挂有一个二异氰酸酯分子,以致于理想情况下的反应过程中并未产生齐聚物和链增长。实际上这样的链增长反应自然并不被阻止,由此导致反应终止时不依赖于反应时间,而残留一定量所用的过量的组分。例如如果投入过量的二异氰酸酯,则一般情况下基于在反应混合物中所描述的事实,该组分残留量并非微不足道。当含有的物质涉及到易挥发的二异氰酸酯时其干扰效果显著。二异氰酸酯的蒸汽一般有害健康,应用这种易挥发的二异氰酸酯含量高的产品要求从应用者角度采取复杂措施保护加工该产品的人员,特别是采取措施净化空气。通常因为保护和净化措施会引起资金投入或成本高,所以从应用者角度存在着对那些取决于所用的异氰酸酯而含有尽可能低的易挥发的二异氰酸酯组分的产品的需求。本文中,“易挥发”的物质是指在大约30℃时蒸汽压高于约0.0007mmHg或沸点低于约190℃(70mPa)的那些物质。如果用难挥发的二异氰酸酯代替易挥发的二异氰酸酯,特别是较远相隔分布的双环二异氰酸酯,例如二苯甲烷二异氰酸酯,则通常得到的聚氨酯粘合剂的粘度一般超出了简单加工方法需要的范围。这些情况下可以通过加入合适的溶剂来降低聚氨酯预聚物的粘度,但这与多数要求的无溶剂相矛盾。另一种避免使用溶剂而降低粘度的可能性是加入过量的多异氰酸酯单体,它将在之后进行的硬化过程范围内(在硬化剂加入后或通过湿度影响硬化)嵌入到涂层或粘合层中(反应稀释剂)。虽然聚氨酯预聚物的粘度用这种方法在实际上得以降低,但是一般情况下反应稀释剂的不完全反应通常导致粘合层或涂层中含有游离的多异氰酸酯单体,它们能“漫游”进入例如涂层或粘合层内部或也有部分在被涂的或粘接的材料内部。涂层或粘合层的这种成分在专业界称作“迁移物”。通过与湿气接触,迁移物的异氰酸基会继续地转变为氨基。通常由此形成的芳香胺被怀疑有致癌作用。尤其是在包装领域,迁移物经常令人无法忍受,因为迁移物通过包装材料的漫游会导致包装物品的污染,并且消费者在使用该物品时必然接触到这种迁移物。特别是包装领域,特殊地在食品包装领域,这种迁移物更是所不希望的。为避免上述缺点,由EP-A0118065提出,聚氨酯预聚物的生产分成两步操作。这里首先在第一步中,单环二异氰酸酯和多官能团醇按羟基与异氰酸基之比小于1反应,接着在第二步中双环二异氰酸酯和多官能团醇按羧基与异氰酸基之比小于1且在第一步产生的预聚物存在下进行反应。这里的第二步中,羟基与异氰酸基的比值建议为0.65~0.8,优选0.7~0.75。这样得到的预聚物在高温(75℃或90℃)仍然具有粘度为2500mPas或7150mPas和9260mPas。DE-A3401129涉及生产混合的聚氨酯预聚物的方法,其中多官能团的醇首先与不对称二异氰酸酯的反应较快的异氰酸基反应,得到较慢反应的基团,于是反应产物结合了对称性的二异氰酸酯,它的同样反应活性的异氰酸基又比第一次提到的多官能团的异氰酸酯化合物慢反应基团反应快。所述的聚氨酯预聚物具有高粘度,并因而具有高的加工温度,允许仅在容许高加工温度的条件下应用。EP-A0019120涉及生产弹性、耐候的平面物体的工艺。为此提出两步工艺第一步中甲苯二异氰酸酯(TDI)和至少等摩尔量的多元醇反应,所得的反应产物接着和二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和一种多元醇反应。这样所得的聚氨酯粘合剂应该能用水或空气中的湿气硬化。所述工艺虽然导致相对低粘度的产物,但是游离、易挥发的二异氰酸酯(这种情况下指TDI)含量仍然高(0.7wt%)只有在应用耗时、耗能的方法除去过量的、易挥发的二异氰酸酯,例如薄层蒸馏法时才有所降低。复合隔膜经常应用在高温领域,例如食品烹调。然而当薄膜遭受到如在烹调食物时通常碰到的高温情况时,在用传统粘合剂制的复合材料中经常在粘合剂领域出现剥离现象。因此本发明的目的是提供一种聚氨酯粘合剂,这种粘合剂含有尽可能小的粘度和尽可能少的低于约1wt%的易挥发的二异氰酸酯的残留含量,这里,对于甲苯二异氰酸酯(TDI)情况时易挥发的异氰酸酯残留量应低于约0.1wt%。本发明的另一个目的是提供一种聚氨酯粘合剂,它允许在尽可能低的加工温度下加工。本发明的又一个目的是提供一种聚氨酯粘合剂,它具有尽可能低的“迁移物”含量,即具有尽可能低的多异氰酸酯单体含量。本发明的又一个目的是提供一种聚氨酯粘合剂,由此可生产薄膜复合结构,该结构在高温下也不出现或只出现少量的剥离现象。本发明的另一个目的是提供一种工艺,该工艺可生产具有上述特性的聚氨酯粘合剂。本发明的内容是一种有低含量的易挥性、带异氰酸基的单体的聚氨酯类粘合剂,其至少含有组分A和B,基中(a)至少带有两个异氰酸基的聚氨酯预聚物,或带两种或多种带有至少两个异氰酸基的聚氨酯预聚物的混合物作为组分A,其中,带两个异氰酸基的聚氨酯预聚物或两种或多种带异氰酸基的聚氨酯预聚物的混合物含有至少两种不同结合类型的异氰酸基,其中至少一种类型对异氰酸酯反应性基团的反应活性比另一类或其它几类的低,(b)一种至少双官能团异氰酸酯作为组分B,它的分子量比组分A中所含聚氨酯预聚物的分子量低,它的异氰酸基具有比组分A中所含有的有低反应活性异氰酸基的一类对于异氰酸酯反应性化合物较高的反应活性。本发明中所谓的低粘度是指50℃下低于5000mPas的粘度(按照Brookfield方法测定)。本文涉及的概念“聚氨酯粘合剂”是指每个都至少含有两个异氰酸基的分子的混合物,其中分子量高于500的分子含量至少约占50wt%,优选至少约占60wt%,或约70wt%。作为组分A使用带至少两个异氰酸基的聚氨酯预聚物,或两种或多种至少带两个异氰酸基的聚氨酯预聚物的混合物,它优选通过多元醇组分和至少双官能团异氰酸酯的反应得到。本文中所谓的聚氨酯预聚物是指例如由多元醇组分和至少双官能团异氰酸酯的反应得到的化合物。概念“聚氨酯预聚物”既包括相对低分子量化合物,例如由多元醇和过量的多异氰酸酯反应生成的化合物,也包括齐聚物或聚合物。同样概念“聚氨酯预聚物”也包括由例如三或四元多元醇与摩尔比过量的二异氰酸酯(基于多元醇)反应生成的化合物。这种情况下所得化合物的分子中带有多个异氰酸基。基于聚合物化合物计的分子量数据,只要没给出其它另外说明,则指数均分子量(Mn)。一般情况下本发明所用的聚氨酯预聚物的分子量为约500至约15,000,或约500至约10,000,例如5,000,特别是约700至约2,500。带两个异氰酸基的聚氨酯预聚物,或两种或多种带异氰酸基的聚氨酯预聚物的混合物具有至少两种不同化合类型的异氰酸基,其中至少一种对于异氰酸酯反应性的基团,具有比其它一种或几种异氰酸基更低的反应活性。比较之下具有较低反应活性,对异氰酸酯反应活性基团较低反应活性(至少与一种聚氨酯粘合剂中存在的其它异氰酸基相比)的异氰酸基,在下文中称作为“较小反应性的异氰酸基”,相应的对异氰酸基反应性化合物有较高反应活性的异氰酸基也称为反应活性异氰酸基。本发明中例如可使用双官能团聚氨酯预聚物作为组分A,它具有两种不同结合的异氰酸基,其中一个异氰酸基具有比另一个异氰酸基相对较高的对异氰酸酯反应活性基团的反应活性。这种聚氨酯预聚物可以由双官能团醇和两种不同,例如双官能团的、带异氰酸基的化合物反应得到,这里,反应是按照平均双官能团醇的每个分子与带有不同异氰酸基的化合物的每个分子反应的方式进行。同样可能应用三或更高官能团的聚氨酯预聚物作为组分A,这里,一个聚氨酯预聚物的分子可能具有不同数目的低活性和高活性异氰酸基。此外本发明中作为组分A还可应用两种或多种聚氨酯预聚物的混合物。所谓的混合物是聚氨酯预聚物,其中每个分子带有相同化合类型的异氰酸基,这里混合物中总共必须存在至少一种高活性和一种低活性异氰酸基。同样可能在混合物中除了带一个或多个相同化合类型的异氰酸基的分子以外还含有其它种分子,它既带一个或多个相同化合类型的异氰酸基,也可带一个或多个不同化合类型的异氰酸基。按照本发明的聚氨酯粘合剂除了组分A以外还含有一种至少双官能团异氰酸酯,它的分子量比组分A中含有的聚氨酯预聚物的分子量低,它的异氰酸基具有比组分A中含有的低反应活性的异氰酸基相对较高的相对异氰酸酯反应活性化合物的反应活性。一般情况下组分B的分子量最高为约1000,这里优选最高为720或以下,例如约为550,500,450,400或更低。作为组分B较合适的例如分子量最高为约300的低分子量二异氰酸酯或双官能团或高官能团醇与一种至少等摩尔量的这种低分子量二异氰酸酯的反应产物,根据双官能团或高官能团的醇的羟基计。此外作为组分B合适的还有例如双官能团异氰酸酯的三元聚合产物,异氰尿酸酯。按本发明的聚氨酯粘合剂至少含有5wt%的组分B,按聚氨酯粘合剂的总量计。按本发明的聚氨酯粘合剂优选含有易挥发的带异氰酸基的单体,从低于2wt%或1wt%或优选低于0.5wt%。这个范围特别适合易挥发的,对从事其加工的工作人员仅有有限的潜在危害的异氰酸酯化合物,例如,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI),四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)或环己基二异氰酸酯。对于一定的易挥发的异氰酸酯化合物,特别是那些对从事其加工的工作人员有高潜在危险性的化合物,它们在本发明的聚氨酯粘合剂中所占比例优选低于0.3wt%,特别是优选低于0.1wt%。刚刚提到的异氰酸酯化合物尤其包括甲苯二异氰酸酯(TDI)。另外本发明优选的实施方案中,聚氨酯粘合剂含有的TDI和HDI低于0.05wt%。本发明优选的实施方案中,按本发明的聚氨酯粘合剂在组分A和B之外还附加含有组分H,一种至少三官能团的异氰酸酯。作为至少三官能团的异氰酸酯,合适的例如上面已经解释的多异氰酸酯的三聚或齐聚产物,如通过多异氰酸酯,优选二异氰酸酯的合适反应形成异氰脲酸酯环状结构得到的。如果应用齐聚产物,则合适的优选那些齐聚度平均为约3~5的齐聚产物。生产三元聚合物的合适的异氰酸酯是上面已经提到的二异氰酸酯,这里,特别优选异氰酸酯HDI,MDI或IPDI的三元聚合产物。同样适合于作组分H的是异氰酸酯的聚合物,例如它们是二异氰酸酯蒸馏时产生的蒸馏釜底的残余物。这里特别合适的是MDI的聚合物,如可以在蒸馏MDI时从蒸馏残液中得到的。本发明优选的实施方案中应用例如DesmodurN3300,DesmodurN100,IPDI的三聚物异氰脲酸酯T1890(生产者BayerAG)或三苯甲烷三异氰酸酯。组分H的用量优选约1至约30wt%,特别在约5和大约25wt%之间,例如约12~约20wt%。本发明优选的实施方案中,组份A通过一个至少两步的反应得到,即(c)第一步中由一种至少双官能团异氰酸酯和至少一种第一多元醇组份得到聚氨酯预聚物,这里,NCO/OH的比值小于2且在聚氨酯预聚物还存在游离羟基。(d)第二步中另一种至少双官能团异氰酸酯和第一步得到的聚氨酯预聚物反应,这里,第二步添加的异氰酸酯的异氰酸基具有相对异氰酸酯反应性化合物较高的反应活性,相比于至少是由第一步得到的聚氨酯预聚物中存在的异氰酸基的主要部分高。另一个优选的实施方案中,添加摩尔过量的其它的至少双官能团异氰酸酯,根据组份A的游离羟基计,这儿,其它的至少双官能团异氰酸酯的未与羟基反应的部分是组份B。其它优选的实施方案中组份A可通过一个至少两步的反应得到,即(e)第一步中由一种至少双官能团的异氰酸酯和至少一个第一多元醇组份生成聚氨酯预聚物,这里,NCO/OH的比例小于2且聚氨酯预聚物还有游离的羟基,(f)第二步中,一种另外的至少双官能团异氰酸酯和另一种多元醇组份与第一步得到的聚氨酯预聚物反应,这里,第二步添加的异氰酸酯的异氰酸基具有对异氰酸酯反应性化合物较高的反应活性,相比于至少在第一步得到的聚氨酯预聚物中所含的异氰酸基主要组份。另一个优选的实施方案中,添加摩尔量过量的其它的至少双官能团异氰酸酯,根据组分A和其它的多元醇组份的游离羟基计,其中其它的至少双官能团的异氰酸酯的未与羟基反应的部分是组分B。本发明范围内优选,第二步中生产组份A时,OH/NCO比约为0.001到小于1,特别是0.005~约0.8。本发明优选的实施方案中,第二步OH/NCO比约为0.2~0.6。本发明其它优选实施方案中,第一步中OH∶NCO比小于1,特别是0.5~0.7,这里也许上述比例对第二步同样可遵守。概念“多元醇组份”在本文中包括单个的多元醇或由两种或多种多元醇的混合物,可以考虑用来生产聚氨酯。多元醇可理解为多官能团醇,即分子中有多于一个羟基的化合物。作为用于生产组份A的多元醇组份可能使用大量的多元醇。例如每个分子中含有2~4个羟基的脂肪醇。羟基可以是伯位,也可以是仲位。属于合适的脂肪醇有乙二醇,丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,1,7-庚二醇,1,8-辛二醇和它们的高级同系物或异构体,如对专业人员来说,出现了每个亚甲基为单位进行碳链的逐步增长或碳链上引出枝化。同样合适的是高官能团醇,例如甘油,三羟甲基丙烷,季戊四醇以及上述物质和自身的齐聚醚或两种或多种上述醚的混合物。此外作为生产组份A的多元醇组份可以使用低分子量多官能团醇与烯化氧的反应产物,所谓的聚醚。烯化氧优选2~4个碳原子。合适的例子有乙二醇,丙二醇,异构的丁二醇或己二醇与乙烯氧化物,丙烯氧化物或丁烯氧化物,或上述两种或多种的混合物反应所得产物。此外合适的例子还有多官能团醇,如甘油,三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷,季戊四醇或糖醇,或由上述两种或多种组成的混合物与所述的烯化氧反应生成的聚醚多元醇。特别适合的是聚醚多元醇的分子量为约100至约10,000,优选约200~约5,000。更加特别优选的是本发明范围内的聚丙二醇,其分子量为约300~约2,500。同样作为生产组分A的多元醇组分适合的有聚醚多元醇,例如由四氢呋喃聚合而得到的聚醚多元醇。聚醚是按专业人员熟悉的方式通过带有反应活性的氢原子的起始化合物与烯化氧,例如乙烯氧化物,丙烯氧化物,丁烯氧化物,苯乙烯氧化物,四氢呋喃或表氯醇或其中两种或多种组成的混合物反应得到。合适的起始化合物例如水,乙二醇,1,2-丙二醇或1,3-丙二醇,1,4-或1,3-丁二醇,1,6-己二醇,1,8-辛二醇,新戊二醇,1,4-羟甲基环己烷,2-甲基-1,3-丙二醇,甘油,三羟甲基丙烷,1,2,6-己三醇,1,2,4-丁三醇,三羟甲基乙烷,季戊四醇,甘露醇,山梨醇,甲基葡糖苷,糖,苯酚,异壬基苯酚,间苯二酚,对苯二酚,1,2,2-或1,1,2-三(羟苯基)乙烷,氨,甲胺,乙二胺,四或六亚甲基胺,三乙醇胺,苯胺,苯二胺,2,4-和2,6-二氨基甲苯和多苯基多亚甲基多元胺,如它可通过胺醛缩聚得到,或由以上两种或多种的混合物。同样适合用作多元醇组份的是聚醚,它通过乙烯基聚合物改性。这类产物例如通过苯乙烯腈或丙烯腈或它们的混合物在聚醚存在下聚合得到。同样适合作为生产组分A的多元醇组份是聚酯多元醇,分子量为约200至约10,000。如下的聚酯多元醇可以应用,它们由低分子量醇,特别是乙二醇,二乙二醇,新戊二醇,己二醇,丁二醇,丙二醇,甘油或三羟甲基丙烷和己内酯反应生成。同样适合作为多官能团醇用于生产聚酯多元醇的有,1,4-羟甲基环己烷,2-甲基-1,3-丙二醇,1,2,4-丁三醇,三乙二醇,四乙二醇,聚乙二醇,二丙二醇,聚丙二醇,二丁二醇和聚丁二醇。其他合适的聚酯多元醇可通过缩聚得到。双官能团和/或三官能团醇和过量的二元羧酸和/或三元羧酯,或它们的反应衍生物,能缩聚生成聚酯多元醇。合适的二元羧酸例如琥珀酸和它的最多为16个碳原子的高级同系物,此外不饱和的二元羧酸,如马来酸或富马酸以及芳香族二元羧酸,特别是苯二甲酸异构体,如邻苯二甲酸,间苯二甲酸或对苯二甲酸。作为三元羧酸的例子有柠檬酸或苯偏三酸。在本发明范围内合适的是至少一个上述的二元羧酸和甘油的聚酯多元醇,它们有羟基剩余。特别合适的醇是己二醇,乙二醇,二乙二醇或新戊二醇或其中两种或多种的混合物。特别合适的酸是间苯二酸或己二酸或它们的混合物。本发明范围内特别优选作生产组分A用的多元醇组分例如二丙二醇和/或分子量为约400~约2500的聚丙二醇,以及聚酯多元醇,优选通过己二醇,乙二醇,二乙二醇或新戊二醇或其中的两种或多种的混合物和邻苯二酸或己二酸或其混合物缩聚得到的聚酯多元醇。高分子量聚酯多元醇包括例如多官能团,优选双官能团醇(可能带有少量三官能团醇)和多官能团,优选双官能团羧酸的反应产物。代替游离的多元羧酸也可能用相应的多元酸酐或相应的与优选1~3个碳原子的醇生成的多元羧酸酯。多元羧酸可以是脂肪族的,环脂族,芳香族或杂环或两者都是。它们也可能是被取代的、例如通过烷基,烯基,醚基或卤原子取代。作为多元羧酸例如琥珀酸,己二酸,栓木酸,壬二酸,癸二酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,苯偏三酸,邻苯二甲酸酐,四氢化苯二甲酸酐,六氢化苯二甲酸酐,四氯苯二甲酸酐,内亚甲基四氢苯甲二酸酐,戊二酸酐,马来酸,马来酸酐,富马酸,二聚脂肪酸或三聚脂肪酸或其中两种或多种的混合物。反应混合物中也可能含有次要量的单官能团的脂肪酸。聚酯也可能有少量末端羧基。由内酯,例如ε-己内酯或羟基羧酸,例如ω-羟基己酸,得到的聚酯也同样可以使用。同样适合作多元醇组分的是聚醛缩醇。所谓的聚醛缩醇化合物是如由二醇,例如二乙二醇或己二醇或它们的混合物与甲醛反应得到的。本发明范围内,所用的聚醛缩醇可以同样通过环状醛缩醇缩合得到。此外适合作生产组分A和B的多元醇是聚碳酸酯。聚碳酸酯可以通过二醇,如丙二醇,1,4-丁二醇或1,6-己二醇,二乙二醇,三乙二醇或四乙二醇或其中两种或多种的混合物与二芳基碳酸酯,例如二苯基碳酸酯,或光气反应得到。同样适于作为生产组分A的多元醇组分是带羟基的聚丙烯酸酯。这些聚丙烯酸酯可以通过有羟基的乙烯基不饱和单体聚合得到。这些单体例如通过乙烯基不饱和羧酸和双官能团醇的酯化得到,其中一般情况下醇要轻微过量。对此适合的乙烯基不饱和羧酸例如丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸或马来酸。相应的带羟基的酯例如丙烯酸2-羟基乙酯,甲基丙烯酸2-羟基乙酯,丙烯酸2-羟基丙酯,甲基丙烯酸2-羟基丙酯,丙烯酸3-羟基丙酯或甲基丙烯酸3-羟基丙酯或其中两种或多种的混合物。生产组分A时相应的多元醇组分分别和至少双官能团异氰酸酯反应。作为至少双官能团异氰酸酯既可生产组分A,基本上每个异氰酸酯带至少两个异氰酸基较适合,一般情况下也可在本发明范围内优选带2~4个异氰酸基,特别是带两个异氰酸基的化合物。接着描述至少双官能团的异氰酸酯,它适合作至少双官能团的异氰酸酯用于生产组分A。实例有乙烷二异氰酸酯,1,4-四甲基二异氰酸酯,1,6-六甲基二异氰酸酯(HDI),环丁基-1,3-二异氰酸酯,环己基-1,3-和1,4-二异氰酸酯以及其中两种或多种的混合物,1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯,IPDI),2,4-和2,6-六氢甲苯二异氰酸酯,四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI),1,3-和1,4-苯基二异氰酸酯,2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯,二苯基甲烷-2,4′-二异氰酸酯,二苯甲烷-2,2′-二异氰酸酯或二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯或上述二异氰酸酯中两种或多种的混合物。同样本发明的意义中适于作生产组分A的异氰酸酯是三或更多元异氰酸酯,例如可通过二异氰酸酯的齐聚得到。这些三或更多元多异氰酸酯的例子有由HDI或IPDI或它们的混合物的三异氰脲酸酯或它们的混合三异氰脲酸酯。本发明优选的实施方案中用于生产组分A的二异氰酸酯是具有两种有不同反应活性的异氰酸基。这种二异氰酸酯的例子有2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。对这种不对称的二异氰酸酯,一般情况下一个异氰酸基与异氰酸酯反应性基团例如羟基反应相对明显快些,而残留的异氰酸基同样具有反应性。优选的实施方案中生产组分A使用单环,不对称的二异氰酸酯,它具有多于两个的上述不同的反应活性的异氰酸基。生产组分A时特别优选是使用2,4-或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)或两种的异构体的混合物,特别是使用纯的2,4-TDI。生产组分B可以应用至少双官能团异氰酸酯而完成,这样保证至少在与多元醇组分反应结束后残留的组分B的异氰酸基的主要部分比组分A中的异氰酸基的主要部分反应活性高。生产组分B优选使用双官能团异氰酸酯,其异氰酸基的反应活性尽可能相同。特别是对称的异氰酸酯,这里优选对称的芳香性的双官能团异氰酸酯。更特别优选用于生产组分B的是双环,芳香性的,对称的二苯甲烷系列的二异氰酸酯,特别是MDI。具有本发明优点的聚氨酯粘合剂基本上可按任意一种方法得到。下述两种方法证明特别有利。例如可直接通过生产组分A,然后加入组分B来生产聚氨酯粘合剂。同样也可在生产组分A时已经使用希望作为组分B的化合物,并以这种的过量方式加入,以达到预期的组分B的终含量。本发明的另一部分内容是一种生产低粘度、带异氰酸基的聚氨酯粘合剂的工艺,包括至少两步,即(g)第一步由一种至少双官能团异氰酸酯和至少一种多元醇组分生产聚氨酯预聚物。(h)第二步中另一种至少双官能团异氰酸酯或另种至少双官能团异氰酸酯和另一种多元醇组分。在聚氨酯预聚物存在下反应。这里,第一步结束后存在的异氰酸基的主要部分与异氰酸酯反应性基团,特别是羟基的反应性比第二步加入的至少双官能团异氰酸酯的异氰酸基相对较低,第二步中OH∶NCO比值约为0.2至约0.6。作为另一种多元醇组分可基本上使用本文已述的所有多元醇组分。较好的是本发明工艺的第一步中OH∶NCO比值小于1。优选的实施方案中第一步中OH∶NCO比值约为0.4至约0.7,特别是0.5至约0.7。第一步中多元醇组分和至少双官能团异氰酸酯的反应可以采用每一位专利人员熟悉的方式按聚氨酯生产的普遍规则完成。例如,反应可在溶剂中完成。作为溶剂基本上可应用所有通常在聚氨酯化学中应用的溶剂,特别是酯,酮,卤代烃,烷烃,烯烃和芳香烃。这种溶剂的例子有,二氯甲烷,三氯乙烯,甲苯,二甲苯,醋酸丁酯,醋酸戊酯,醋酸异丁酯,甲基异丁基酮,醋酸甲氧基丁酯,环己烷,环己酮,二氯苯,二乙基酮,二异丁基酮,二噁烷,醋酸乙酯,醋酸乙二醇单丁醚酯,醋酸乙二醇单乙酯,醋酸-2-乙基己酯,乙二醇二醋酸酯,庚烷,己烷,醋酸异丁酯,异辛烷,醋酸异丙酯,甲乙酮,四氢呋喃或四氯乙烯或上述溶剂中两种或多种的混合物。如果反应组分本身流动或至少一种或多种反应组分形成另一种流动性不够的反应组分的溶液或分散液,那么可以完全放弃使用溶剂。本发明优选这种无溶剂反应。本发明工艺的第一步的进行先要用多元醇,必要时和一种合适的溶剂一起加到容器中并混合。然后,继续进行混合同时加入至少双官能团异氰酸酯。为加速反应通常升高温度。一般情况下温度调节在约40℃~约80℃。所应用的放热反应接着使温度上升。混合料的温度维持在约70至110℃,例如在约85至95℃或特别是在约75至约85℃,必要时通过合适的外部措施调节温度,例如加热或冷却。促进反应也可采用聚氨酯化学通常的催化剂加入反应混合物中。优选加入二丁基锡二月桂酯或偶氮二环辛烷(DABCO)。当希望用催化剂时,一般情况下催化剂加入反应混合物的量约0.005wt%或约0.01wt%到约0.2wt%,基于总混合料。第一步反应的时间取决于所用的多元醇组分,取决于所用的至少双官能团异氰酸酯,取决于反应温度以及可能存在的催化剂。通常总反应时间为约30分钟到约20小时。第一步中优选作为至少双官能团异氰酸酯使用的是异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI),氢化二苯甲烷二异氰酸酯(MDIH12)或甲苯二异氰酸酯(TDI)或其中两种或多种的混合物。按本发明工艺,第二步反应的实施是在有第一步反应得到的组分A的混合物中,至少一种其它至少双官能团异氰酸酯和一种其它多元醇组分反应。作为其它多元醇组分的构成部分这里可应用选自本文中上文所列举的多元醇或由其中两种或多种组成的混合物的任何聚元醇。按本发明的工艺,第二步中优选作为多元醇组分的是应用分子量约为400至约2500的聚丙二醇,或至少脂肪族二元羧酸组分高,特别是占主要部分的聚酯多元醇,或这些醇的混合物。按本发明工艺,第二步中作为至少双官能团异氰酸酯使用至少一种多异氰酸酯,它的异氰酸基具有比预聚物存在的大量异氰酸基高的反应活性。也就是说,预聚物中一定还可能存在反应性的异氰酸基,它来源于最初用于生产预聚物A而使用的至少双官能团异氰酸酯,上下文中本发明的本质只是预聚物A中存在的异氰酸基的主要部分具有比按本发明工艺第二步中加入的其它至少双官能团异氰酸酯的异氰酸基低的反应活性。作为其它至少双官能团异氰酸酯优选双环,芳香族,对称的二异氰酸酯。属于二环异氰酸酯的例子有二苯甲烷类二异氰酸酯,特别是2,2′-二苯甲烷二异氰酸酯,2,4′-二苯甲烷二异氰酸酯,和4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯。所述的二异氰酸酯是按本发明工艺第二步中特别优选使用二苯甲烷二异氰酸酯,特别是4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯作为其它至少双官能团异氰酸酯。第二步中至少双官能团异氰酸酯的用量占本发明工艺所有步中应用的多异氰酸酯的总量的约5至约95wt%,优选约20至约95wt%,特别是约40至约90wt%。优选的实施方案中,在第二步,OH∶NCO的比值约为0.2至约0.6,特别是至约0.5。第二步应用组分的OH∶NCO是不考虑来源于预聚物A的异氰酸基。具有本发明优点的聚氨酯粘合剂同样可通过单独组分C、D和E的混合得到。同样本发明的内容在这儿是一种生产低粘度、带异氰酸基的易挥性带异氰酸基的单体含量低的聚氨酯粘合剂,包括组分C,D,E的混合,这里(i)作为组分C用带异氰酸基的聚氨酯预聚物,可通过一种多元醇组分和一种至少双官能团的异氰酸酯反应得到,(j)作为组分D用一种其它带异氰酸基团的聚氨酯预聚物,可通过一种多元醇和一种其它至少双官能团异氰酸酯反应得到,其中异氰酸基与异氰酸酯反应性基团的反应活性比组分C的异氰酸基相对要高,(g)作为组分E用一种其它类至少双官能团异氰酸酯,分子量比组分C和D低,它的异氰酸基与异氰酸酯反应性基团的反应活性比组分C的异氰酸基相对要高,其中组分E的量要计量,以使得混合过程结束后,所有组分C、D和E之间可能进行的反应终止后,聚氨酯粘合剂中组分E的含量至少为5wt%,特别是至少10wt%。按本发明的聚氨酯粘合剂和按本发明生产的聚氨酯粘合剂具有的优选粘度,低于5000mPas(用BrookfieldRTDVII(Thermosell)Spindel27,20U/min,50℃方法测定)。所谓所有组分C,D和E之间可能进行的反应,在本发明范围内,是指异氰酸基和官能团的反应,官能团具有相对异氰酸酯反应性的氢原子。特别是当例如组分C或D或C和D还含有游离羟基时,一般情况下加入组分E将导致组分E的异氰酸基与游离羟基反应。结果组分E含量减少。据此,如果期望反应能导致组分E成分减少时,则组分E以这种量加入,即当所有这些当反应结束后,组分E在聚氨酯粘合剂中具有要求的最小量。按本发明工艺,生产组分C和D的多元醇组分可应用上述多元醇以及其中两种或多种的混合物。特别是本文中用于生产组分A特别合适的多元醇组分在本发明工艺中也优选使用。作为组分E使用的至少双官能团异氰酸酯的分子量比组分C和D的低,它的异氰酸基比组分C的异氰酸基的反应活性高,这一实施类似地适用于组分B。本发明优选的实施方案中可以在上面已述的两步结束后再加入其它的,至少三官能团异氰酸酯作为组分H。作为至少三官能团异氰酸酯合适的有上面早已提到的带至少三个NCO基的多异氰酸酯或所提的双官能团异氰酸酯的三元或高聚产物。本发明的聚氨酯粘合剂和按本发明生产的聚氨酯粘合剂特别突出的是易挥发的带异氰酸基的单体含量特别低,低于2wt%或低于1wt%,低于0.5wt%,特别是低于约0.1wt%。这里要特别强调,本发明工艺没有单独的操作步骤来排除易挥发的二异氰酸酯组分。按本发明工艺生产的聚氨酯粘合剂的另一个优点并作为基础的是它的粘度值处于很有利于加工的范围内。按本发明工艺生产的聚氨酯粘合剂的粘度特别低于5000mPas(用BrookfieldRTDVII(Thermosell),Spindel27,20U/min,50℃方法测定)。按本发明的聚氨酯粘合剂适合以本体地或作为在有机溶剂,例如上文所述的溶剂中的溶液用于物体涂层,特别是物体的粘接。本发明的内容在这儿也包括应用本发明的聚氨酯粘合剂或按本发明工艺生产的聚氨酯粘合剂、来生产粘合剂,特别是单组分和双组分粘合剂,涂料,特别是油漆,分散染料和铸模树脂以及模制体,以及物体的涂层,特别是粘接,特别是薄膜的粘接,和用于生产薄膜复合材料。按本发明的聚氨酯粘合剂或按本发明工艺生产的聚氨酯粘合剂特别应用于塑料的粘接,特别优选用于塑料薄膜的浇铸成模,用金属或金属氧化物蒸镀的塑料薄膜,以及金属薄膜特别是铝薄膜。硬化,也就是每个聚氨酯粘合剂分子通过游离异氰酸基交联,可以只通过空气湿度作用,而不用加硬化剂。然而优选加入多官能团交联剂作硬化剂,例如氨或特别是多官能团醇(双组分体系)。用按本发明生产的产品生产的薄膜复合结构在热封方面显示了高度的加工安全性。这归因于聚氨酯粘合剂中能迁移的低分子量产品的减少。按本发明生产的粘合剂有利的加工温度就此类工艺而言为约30和约90℃之间。同样本发明的内容是粘合剂,含两种组分F和G,这里应用(i)具有本发明的异氰酸基的聚氨酯粘合剂或按本发明工艺生产的具有异氰酸基的聚氨酯粘合剂作为组分F,(j)带有至少两个相对组分F的异氰酸基而有反应活性的官能团、且分子量最高为2500的化合物或由两种或多种此类化合物的混合物作为组分G。作为组分F可应用任何一个按本发明的聚氨酯粘合剂,如上文所述。作为组分G优选应用带有至少两个相对组分F的异氰酸基有反应活性的官能团且分子量最高为2500的化合物或两种或多种此类化合物的混合物。作为至少两个相对组分F的异氰酸基有反应活性的官能团特别合适的有氨基、硫醇基或羟基,这里,组分G中可应用的化合物可分别单独或混合地具有氨基、硫醇基或羟基。组分G中可应用的化合物的官能度一般至少约为2。优选组分G具有高官能团,例如3,4或更多官能度的化合物。组分G的总官能度(平均值)例如约为2(例如当只有双官能团化合物用作组分G时),或更多,例如2.1,2.2,2.5或2.7或3。也可能组分G具有还要高的官能度,例如4或更多。组分G优选含有一种带至少两个羟基的多元醇。组分G中适合应用上文解释的所有多元醇,只要它们满足分子量上限限制的标准。一般情况下组分G的用量是,使组分F的异氰酸基与组分G中有与组分F的异氰酸基有反应性的官能团的比为约5∶1至约1∶1,特别是为约2∶1至约1∶1。按本发明的粘合剂一般情况下粘度为约250至约10,000mPas,特别是约500至约8,000或至约5,000mPas(BrookfieldRVTDVII,Spindel27,20Upm,40℃)。有可能本发明的粘合剂还含有添加剂。添加剂占总的粘合剂最高为约30wt%。属于本发明范围可用的添加剂有例如,软化剂,稳定剂,抗氧剂,颜料,光稳定剂或填充剂。作为软化剂例如应用以苯二甲酸为基础的软化剂,特别是苯二甲酸二烷基酯,这里优选作为软化剂的苯二甲酸酯是被有约6至约12个碳原子,直链醇酯化的。这里特别优选苯二甲酸二辛酯。同样适合作软化剂的有苯甲酸酯软化剂,例如苯甲酸蔗糖酯,二苯甲酸二乙二醇酯和/或其中所有羟基的约50%至约95%已酯化的二苯甲酸二乙二醇酯,磷酸酯软化剂,例如叔丁基苯基二苯基磷酸酯,聚乙二醇和它的衍生物,例如聚乙二醇的二苯醚,液态的松香衍生物,例如氢化松香的甲基酯,植物油和动物油,例如脂肪酸甘油酯和其聚合产物。本发明中作添加剂可用的稳定剂或抗氧剂有高分子量(Mn)位阻酚,多官能团酚和含硫和磷的酚。本发明中作添加剂可用的酚有例如1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苄基)苯酚;季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯;正十八碳基-3,5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸酯;4,4-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚);4,4-硫二(6-叔丁基邻甲酚);2,6-二叔丁基苯酚;6-(4-羟苯氧基)-2,4-二(正辛基硫)-1,3,5-三嗪;二(正十八碳基)-3,5-二叔丁基-4-羟苄基脲酸酯;2-(正辛基硫)乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;和山梨糖醇六[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]。作为光稳定剂例如合适的有,可以商品名Thinuvin_(生产者CibaGeigy)买到的那些。其它添加剂可以在本发明的粘合剂中一起使用来改变一定的性质。其中例如有颜料,如二氧化钛,填充剂,如滑石,陶土及这一类物质。在本发明粘合剂中有可能可有少量热塑性聚合物或共聚物,例如乙烯/醋酸乙烯酯(EVA),乙烯/丙烯酸,乙烯/甲基丙烯酸酯和乙烯/丙烯酸正丁基酯共聚物,它们可能赋予粘合剂额外的柔软性、韧性和硬度。同样可能在本发明范围内优选加入一定的亲水性聚合物,例如聚乙烯醇,羟基乙基纤维素,羟基丙基纤维素,聚乙烯基甲基醚,聚乙烯氧,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙基噁唑啉或淀粉或纤维素酯,特别是取代度低于2.5的醋酸酯,它们可以提高粘合剂的可润湿性。接着,本发明通过实施例加以解释,但这并不产生限制效果。实施例所用缩写列表DPG=二丙二醇PPG=聚丙二醇TDI=甲苯二异氰酸酯(2,4-异构体)MDI=4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯PE=以间苯二甲酸/己二酸/二乙二醇/二丙二醇为基的聚酯NCO=异氰酸基含量OHZ=羟基数量M=分子量d=天Verh.=比值VH=复合粘接性SNH=密封粘接性OPA=取向聚酰胺PEK088=LLDPE/LDPE的共混物,厚度约为70μm,Mildenberger和Willing公司。实施例1至9按下面的工艺生产第一步加入多元醇组分并混合均匀。接着加入异氰酸酯,升高反应混合物的温度到50℃。然后通过异氰酸基和羟基之间的放热反应,温度急剧上升,通过冷却达到90℃后保持在此温度。第二步的组分加入第一步的反应产物中并调节混合物的温度至85℃。搅拌一小时。实施例9中第一步和第二步各自分开生产,然后所得产物混合。实施例10,11和12用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)作第一种异氰酸酯组分来进行。下面表1中列出了结果。表1实施例1-12表1续</tables>表1续<>表2表3按实施例6制得的聚氨酯粘合剂的粘结试验应用表3<tablesid="t04"num="005"><table>复合结构涂层g/m2幅面速率m/minVH未印花N/15mmSNHN/15mmOPA/PEK0881.910011.6PE-伸长52.1复合结构破坏OPA/PEK0881.510011.7PE-伸长55.1密封边缘破坏OPA/PEK0881.110011.1PE-伸长55.4密封边缘破坏</table></tables>迁移试验迁移物含量按下面方法确定(参见DeutscheLebensmittelRundschau,87,(1991),280-281)一种按本发明的粘合剂生产的粘接薄膜复合袋装入3%的醋酸,在70℃放置两小时。袋中物接着进行重氮化,用N(1-萘基)乙二胺进行偶氮偶联,在C18柱上浓缩。接着光度法测定偶氮颜料的浓度。实验结果可从下表4得到。表4迁移实验结果<tablesid="table2"num="006"><table>迁移量(经历天数)复合材料01.07.97(4天)9.7μgAHCL/100ml9.7μgAHCL/100ml07.07.97(10天)3.8μgAHCL/100ml11.07.97(14天)0.93μgAHCL/100ml21.07.97(24天)<0.2μgAHCL/100ml</table></tables>权利要求1.一种聚氨酯粘合剂,其易挥发的带异氰酸基的单体含量低,该粘合剂至少含有组分A和B,其中含有(a)一种带至少两个异氰酸基的聚氨酯预聚物,或由两种或多种带至少两个异氰酸基的聚氨酯预聚物组成的混合物作为组分A,这里,带两个异氰酸基的聚氨酯预聚物或由两种或多种带异氰酸基的聚氨酯预聚物组成的混合物,具有至少两个不同化合类型的异氰酸基,其中至少一种类型对于异氰酸酯活性基团的反应活性比另一种或几种低,(b)一种至少双官能团异氰酸酯作为组分B,其分子量比组分A所含的聚氨酯预聚物的分子量低,它的异氰酸基对于异氰酸酯反应活性化合物的反应活性比组分A含有的低活性异氰酸基活性高。2.权利要求1的聚氨酯粘合剂,其特征为组分B占总聚氨酯粘合剂的量至少5wt%。3.权利要求1或2的聚氨酯粘合剂,其特征为易挥发的、带异氰酸基的单体含量低于1wt%,这里甲苯二异氰酸酯含量低于0.1wt%。4.权利要求1至3之一的聚氨酯粘合剂,其特征为含有一种至少三官能团异氰酸酯作为组分H。5.权利要求1至4之一的聚氨酯粘合剂,其特征为组分A通过一种至少两步反应生产,其中,(c)第一步中由一种至少双官能团异氰酸酯和至少一种第一种多元醇组分生产聚氨酯预聚物,这里,NCO/OH比值小于2且聚氨酯预聚物中仍有游离羟基,(d)第二步中一种其它类至少双官能团异氰酸酯和第一步所得聚氨酯预聚物反应,其中,第二步中加入的异氰酸酯的异氰酸基,相对于异氰酸酯反应性化合物的反应活性比至少第一步所得的聚氨酯预聚物中存在的异氰酸基的主要部分高。6.权利要求5的聚氨酯粘合剂,其特征为,加入摩尔过量的其它类至少双官能团异氰酸酯,基于组分A的游离OH基团,这里其它类至少双官能团异氰酸酯的不与OH基反应的部分是组分B。7.权利要求1至4之一的聚氨酯粘合剂,其特征为组分A通过一种至少两步的反应生产,其中(c)第一步中由一种至少双官能团异氰酸酯和至少一种第一多元醇组分生产聚氨酯预聚物,这里,NCO/OH比值小于2,聚氨酯预聚物中还含有游离OH基,(d)第二步中一种其它类至少双官能团异氰酸酯和一种其它类多元醇组分与第一步所得的聚氨酯预聚物反应,这里,第二步加入的异氰酸酯的异氰酸基对于异氰酸酯反应性化合物的反应活性比至少第一步所得聚氨酯预聚物中的异氰酸基的主要部分高。8.权利要求7的聚氨酯粘合剂,其特征为加入摩尔过量的其它类至少双官能团异氰酸酯,基于组分A和其它类多元醇组分的游离OH,这里其它类至少双官能团异氰酸酯的不与羟基反应的部分是组分B。9.权利要求5至8之一的聚氨酯粘合剂,其特征为,第二步中OH∶NCO比值为0.1~小于1,特别是0.2~0.6。10.权利要求5至9之一的聚氨酯粘合剂,其物征为,第一步中OH∶NCO比值小于1,特别是0.5~0.7。11.一种生产低粘度带异氰酸基的聚氨酯粘合剂的工艺,包括至少两步,其中(c)第一步中由一种至少双官能团异氰酸酯和至少一种多元醇组分生产聚氨酯预聚物,(d)第二步中一种其它类至少双官能团异氰酸酯,或一种其它类至少双官能团异氰酸酯和一种其它类多元醇组分,在聚氨酯预聚物存在下反应,这里在第一步结束后存在的异氰酸基的主要部分对于异氰酸酯反应性基团,特别是对于羟基的反应活性,比第二步加入的至少双官能团异氰酸酯的异氰酸基高,第二步中OH∶NCO比值为0.2~0.6。12.权利要求11的工艺,其特征为,第一步中OH∶NCO的比值小于1,特别是0.4~0.7。13.权利要求11或12,其特征为,作为第一步中至少双官能团异氰酸酯使用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI),氢化二苯甲烷二异氰酸酯(MDIH12)或甲苯二异氰酸酯(TDI)。14.权利要求11至13之一的工艺,其特征为,第二步中作为其它类至少双官能团异氰酸酯应用二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)。15.一种生产低粘度,带异氰酸基的聚氨酯粘合剂的工艺,其易挥发的带异氰酸基的单体含量低,工艺包括三种组分C,D和E的混合,其中(c)作为组分C用带异氰酸基的聚氨酯预聚物,可通过一种多元醇组分和一种至少双官能团异氰酸酯反应得到,(d)作为组分D应用其它类带异氰酸基的聚氨酯预聚物,可通过一种多元醇组分和一种其它类至少双官能团异氰酸酯反应得到,后者的异氰酸基对于异氰酸酯反应性基团的反应活性比组分C的异氰酸基高,(g)作为组分E应用其它类至少双官能团异氰酸酯,其分子量比组分C和D的低,它的异氰酸基对于异氰酸酯反应性基团的反应活性比组分C的异氰酸基高,这里组分E的用量计量是,使在混合过程结束后,所有在组分C,D和E之间可能进行的反应结束后,组分E在聚氨酯粘合剂中至少占5wt%,特别是至少10wt%。16.权利要求11至15之一的工艺,其特征为聚氨酯粘合剂的粘度小于5000mPas,采用BrookfieldRTDVII(Thermosell),Spindel27,20U/min,50℃方法测定。17.权利要求11至16之一的工艺,其特征为,第三步中作为组分H加入一种至少三官能团异氰酸酯。18.权利要求1至10之一的聚氨酯粘合剂或按权利要求11至17之一的工艺生产的聚氨酯粘合剂的应用,用于生产粘合剂,特别单组分和双组分粘合剂,涂料,特别是油漆,分散颜料和铸模树脂以及模制体,以及用于物体的涂层,特别是粘接,特别用于薄膜的粘接,用于生产薄膜复合材料。19.一种粘合剂,含组分F和G,其中应用(i)按权利要求1至10之一的有异氰酸基的聚氨酯粘合剂或按权利要求11至17之一生产的有异氰酸基的聚氨酯粘合剂,作为组分F,(j)带至少两个对于组分F的异氰酸基有反应性的官能团且分子量最高为2500的一种化合物或由此种化合物的两种或多种组成的混合物,作为组分G。20.权利要求19的粘合剂,其特征为,作为组分G应用一种带至少两个羟基的多元醇。21.权利要求19或20的粘合剂,其特征为,组分G的用量是使组分F的异氰酸基和对组分F的异氰酸基有反应性的官能团之间的比为5∶1至1∶1,特别是2∶1至1∶1。22.权利要求19至21之一的粘合剂,其特征为,粘度为500至8000cps,按BrookfieldRVTDII,Spindel27,40℃方法测定。全文摘要本发明涉及低含量易挥发性带异氰酸基单体的、低粘度、低迁移物的聚氨酯粘合剂。本发明还涉及这种聚氨酯粘合剂的制备工艺及其在物体涂层,特别是粘接中的应用。文档编号C08G18/72GK1278835SQ98811033公开日2001年1月3日申请日期1998年11月6日优先权日1997年11月11日发明者A·胡伯纳,G·亨克,A·鲍尔申请人:亨克尔两合股份公司
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