专利名称：一氧化碳与苯乙烯的聚合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一氧化碳与苯乙烯和/或一种或多种取代苯乙烯的新型聚合物。
已经知道，一氧化碳与一种或多种烯属不饱和脂肪族化合物的线形聚合物可以通过使单体在升高的温度和压力下，在催化剂组合物的作用下接触而制得，在这类聚合物中，一方是来自一氧化碳的单元，另一方是来自烯属不饱和化合物的单元，二者基本上处于交替排列的方式。所用催化剂组合物的基本成分为第8族金属化合物、含磷二齿配位体、pka小于2的酸和有机氧化剂。
对于有些应用场合来说，可能希望有这样的线形交替聚合物，其中可任意选择的取代苯基作为侧基连在主链上。用上述的催化剂组合物从单体混合物(其中除一氧化碳之外还含有苯乙烯和/或一种或多种取代苯乙烯)制备这种线形交替聚合物的尝试迄今很不成功。虽然这类催化剂组合物非常适用于制备一氧化碳与一种或几种烯属不饱和脂肪族化合物的线性交替聚合物，但已发现它们对于制备一氧化碳与苯乙烯和/或一种或多种取代苯乙烯的线形交替聚合物来说是不大合适的。
前些时候，在本发明申请人就这类聚合物所进行的研究中发现，如果用下列三种二齿配位体中之一代替前述的催化剂组合物中的含磷二齿配位体，就能从单体混合物(其中除一氧化碳之外还含有苯乙烯和/或一种或多种取代苯乙烯)制得线形交替聚合物1)通式为
的含氮二齿配位体，其中X和Y代表相同或不同的有机桥连基团，每个桥连基团在桥键中含有3个或4个原子，它们中至少有两个是碳原子，2)通式为(R1)S-R-S(R2)的含硫二齿配位体，其中R1和R2代表相同或不同的可任意选择的极性取代的烃基，R为二价有机桥连基团，在其桥键中至少含有2个碳原子。
3)含氮二齿配位体，其中有一个(R3)N基团，它的氮原子只通过非芳香族双键与桥连烃基R4上的碳原子相连，其中也可有一个(R5)N基团，它的氮原子通过双键与桥连基团R4的碳原子相连，或者是有一个(R5)(R6)N基团，它的氮原子通过单键与桥连基团R4的碳原子相连，在上面所说的基团中，R3代表一价烃基，R5和R6为相同或不同的烃基，也可以任意选择与R3相同。
到最近为止所进行的聚合物制备工作中特别是利用了含有下列二齿配位体之一的催化剂组合物2，2′-联吡啶，1，10-菲咯啉，1，2-双乙硫基乙烷，顺-1，2-双苄硫基乙烯，和双环己亚氨基乙烷。催化剂组分中的酸使用三氟乙酸或对甲苯磺酸。催化剂组分中有机氧化剂的量为每克原子第8族金属100至300摩尔。上述的聚合反应在50°至100℃之间选定的温度下进行以满足实际要求，即所达到的反应速率至少为50克聚合物/每克第8族金属·小时。由这些聚合反应得到的聚合物其数均分子量(Mn)小于20，000/对有些应用来说，可能希望有Mn超过30，000的这类聚合物。本发明申请人已对这种聚合物的制备进行了研究。研究表明，用上述的催化剂不可能实现以可接受的反应速率制备这类聚合物。通过降低反应温度虽然可以使聚合物的Mn得到一些提高，但伴随而来的是反应速率的急剧减低，很快就满足不了50克/(克.小时)的要求。总之可以这么说，以迄今所用的催化剂看来不可能在同时达到反应速率至少为50克/(克.小时)以及Mn高于30，000这两条标准的前提下制备一氧化碳与苯乙烯和/或一种或几种取代苯乙烯的线形交替聚合物。
但是现在已经令人惊奇地发现，如果所用的催化剂含有如前面第1)项所述的含氮二齿配位体和pka小于-3的酸，则上面提到的两条标准是可以同时满足的。Mn超过30，000的这种型式的聚合物是新颖的，可以用作具有良好加工性能的热塑性塑料。
因此，本专利申请涉及一氧化碳与苯乙烯和/或一种或几种取代苯乙烯的新型线形聚合物，在这种聚合物中，一方是来自一氧化碳的单元，另一是来自苯乙烯单体的单元，二者基本上是以交替顺序的方式排列，其Mn高于30，000。本专利申请还进一步涉及在升高的温度和压力下，在以下列成分为基础的催化剂组合物的作用下，通过单体接触而制备这种聚合物的方法a)第8族金属的化合物，b)通式为
的含氮二齿配位体，其中的X和Y如前面所定义，c)pka小于-3的酸，d)有机氧化剂。
在制备本发明所述的聚合物时可用的取代苯乙烯宜为只含碳和氢的化合物，例如2-甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯，和4-乙基苯乙烯;也可以是除了碳和氢之外还含有1个或几个杂原子的化合物，例如4-甲氧基苯乙烯和4-氯苯乙烯。本发明对于制备一氧化碳与苯乙烯的高分子量共聚物具有特别的意义。
本专利申请书中的第8族金属可理解为是贵金属钙，铑，钯，锇，铱和铂，也包括铁系金属铁，钴和镍。
按本发明制备所述聚合物时所用催化剂组合物中的第8族金属以选自钯，镍和钴较好。第8族金属选用钯尤其合适。将第8族金属加入到催化剂混合物中去所采用的形式以羧酸盐较好，特别是以乙酸盐的形式。
在适于用作催化剂组合物中组分b)的含氮二齿配位体中，桥连基团X和Y通过通式中所示的两个碳原子互相连接。除了这种连接之外，在桥连基团X和Y之间还可以有另一个连接，如同在1，10-菲咯啉及其衍生物中那样。如果桥连基团X和Y的桥连键中除了碳原子之外还含有其它原子，则这些原子宜为氮原子。桥连基团X和Y形式相同的含氮二齿配位体更好一些。适用的含氮二齿配位体的例子有2，2′-联吡啶及其衍生物(如3，3′-偶氮-2，2′-联吡啶和4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶)，1，10-菲咯啉及其衍生物(如4，7-二甲基-1，10-菲咯啉)，以及2，2′-联喹啉和2-(2-吡啶基)苯并咪唑。用2，2′-联吡啶和1，10-菲咯啉作为组分b)较好。含氮二齿配位体在催化剂组合物中的含量以每克原子第8族金属0.5至100摩尔较好，每克原子第8族金属1至50摩尔更好。
可用作催化剂组合物中组分c)的酸应为pka值小于-3的酸。这种非常强的酸的例子有四氟硼酸(HBF4)，六氟磷酸(HPF6)，六氟锑酸(HSbF6)，六氟硅酸(H2SiF6)对硝基苯磺酸(p-O2N-C6H4-SO3H)，三氟甲磺酸(F3C-SO3H)，硫酸氢甲酯(CH3O-SO3H)，硫酸(H2SO4)，和氟磺酸(FSO3H)。
用三氟甲磺酸作组分c)较好。酸在催化剂组合物中的含量以每克原子第8族金属1至100摩尔较好，2至50摩尔更好。除了组分a)、b)和c)以外，催化剂组合物还应含有有机氧化剂作为组分d)。适用的有机氧化剂的例子有1，2-和1，4-醌，脂肪族亚硝酸酯(如亚硝酸丁酯)，和芳香族硝基化合物(如硝基苯和2，4-二硝基甲苯)。1，4-苯醌或1，4-萘醌用作组分d)较好。
如上所述，为了制备一氧化碳与苯乙烯和/或一种或几种取代苯乙烯的线形交替聚合物(其Mn小于20，000)，过去所用的催化剂组合物中有机氧化剂的含量为每克原子第8族金属100至300摩尔。本文申请人在导致本专利申请书所涉及的发明的研究工作中意外地发现，在催化剂组合物中使用如此大量的有机氧化剂是完全不必要的。已经发现，大大减少催化剂组合物中有机氧化剂的量可以使制得的聚合物的Mn显著增加。根据这项研究的结果，在制备这种高分子量聚合物时，催化剂组合物中有机氧化物的含量只需为每克原子第8族金属2.5至50摩尔，只含5至25摩尔更好。按本发明制备所述的聚合物时宜将单体与催化剂组合物在稀释剂中的溶液相接触，该聚合物在这种稀释剂中不溶解或基本上不溶解。低级脂肪醇(如甲醇)很适合于用作稀释剂。
本文申请人在导致本专利申请书所涉及的发明的研究工作中意外地发现，反应器中水的存在量对制得的聚合物的Mn有影响。已经发现，在制备一氧化碳与苯乙烯和/或一种或几种取代苯乙烯线形交替聚合物时，反应器中的水越少，所得聚合物的Mn越高。有可能存在于反应器中的水可以是由于使用了含水的苯乙烯或含水的取代苯乙烯，或者是由于使用了含水的稀释剂(如含水甲醇)。本专利申请人所进行的研究中发现，如果不采取特别的预防措施，则在聚合混合物中就会含有超过100ppm(重量)的水分。根据这项研究的结果，在制备这种高分子量聚合物时，所用的待聚合混合物以含水量低于50ppm(重量)较好，含水量低于25ppm(重量)尤为适宜。使用经过仔细干燥的起始原料，特别是干燥的苯乙烯和/或干燥的取代苯乙烯，可以达到这一较低的水含量，如果使用稀释剂，也要预先将其干燥。解决这一问题的较简单的办法是在聚合之前向待聚合混合物中添加干燥剂进行现场干燥。已经发现原甲酸三甲基酯(三甲氧基甲烷)与对甲苯磺酸的混合物非常适用于这一目的。
制备这类聚合物时催化剂组合物的用量可以在很宽的范围内变动。对于待聚合的每摩尔苯乙烯和/或取代苯乙烯而言，催化剂组合物的用量中以含有10-7至10-3克原子第8族金属较好，特别是10-6至10-4克原子第8族金属更好。
制备这类聚合物宜在25°至150℃的温度和2至150巴的压力下进行，30°至120℃的温度和5至100巴的压力尤其合适。
本发明的聚合物可以用间歇方式和连续方式制备。如果需要的话，这类聚合物的制备也可以在气相中进行，即没有液体稀释剂存在。
本发明将通过下面的实施例作进一步的说明。
实施例1一氧化碳/苯乙烯共聚物按如下方法制备。往体积为300毫升并装有100毫升苯乙烯的搅拌耐压釜中加入催化剂溶液，其中含有20毫升甲醇，0.2毫摩尔乙酸钯，4.4毫摩尔2，2′-联吡啶，6.0毫摩尔对甲苯磺酸，和20.0毫摩尔1，4-萘醌。
从耐压釜中除去空气之后，充入40巴的一氧化碳。接着升温至70℃。聚合过程中通过注入一氧化碳使压力保持恒定。5小时后冷却至室温并释放压力使聚合终止。过滤分离出聚合物，用甲醇洗涤后加以干燥。得到42.0克共聚物，其Mn为10，100。聚合速率为395克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例2用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)反应温度为46℃而不是70℃;
b)反应时间为18小时而不是5小时。
得到13.7克克聚物，其Mn为19，000。聚合速率为36克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例3用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，1.3毫摩尔2，2′-联吡啶，1.7毫摩尔对甲苯磺酸，和9.5毫摩尔1，4-萘醌;
b)加入催化剂溶液后，通过添加18毫摩尔原甲酸三甲基酯和0.01毫摩尔对甲苯磺酸使耐压釜中物料的水含量从大于200ppm(重量)降到小于25ppm(重量);
c)反应时间为3.6小时而不是5小时。
得到14.3克共聚物，其Mn为11，600，聚合速率为622克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例4用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，1.9毫摩尔2，2′-联吡啶，1.25毫摩尔对甲苯磺酸，和9.5毫摩尔1，4-萘醌;
b)加入催化剂溶液后，通过添加3.5毫摩尔原甲酸三甲基酯和0.02毫摩尔对甲苯磺酸使耐压釜中物料的水含量从大于200ppm(重量)降到小于25ppm(重量);
c)反应温度为72℃而不是70℃;
d)在聚合过程中不注入一氧化碳;
得到26.6克共聚物，其Mn为13，000，聚合速率为833克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例5用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，1.9毫摩尔2，2′-联吡啶，1.25毫摩尔对甲苯磺酸，和1.3毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应时间为6小时而不是5小时;
d)在聚合过程中不注入一氧化碳;
得到15.2克共聚物，其Mn为16，000，聚合速率为396克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例6用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，1.9毫摩尔2，2′-联吡啶，1.25毫摩尔对甲苯磺酸，和0.6毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)在聚合过程中不注入一氧化碳。
得到8.9克共聚物，其Mn为18，300，聚合速率为278克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例7用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)催化剂溶液中含有6.0毫摩尔的三氟甲磺酸而不是对甲苯磺酸;
b)反应温度为71℃而不是70℃;
c)反应时间为2.9小时而不是5小时。
得到37.7克共聚物，其Mn为31，000，聚合速率为611克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例8用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，0.31毫摩尔2，2′-联吡啶，1.13毫摩尔三氟甲磺酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)耐压釜中充以42巴压力的一氧化碳而不是40巴;
c)反应温度为52℃而不是70℃;
d)反应时间为14.6小时而不是5小时;
e)聚合过程中不注入一氧化碳。
得到7.8克共聚物，其Mn为38，500。聚合速率为84克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例9用基本上与实施例8中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
b)耐压釜中充以39巴压力的一氧化碳而不是42巴;
c)反应时间为14.3小时而不是14.6小时。
得到8.2克共聚物，其Mn为50，000。聚合速率为90克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例10用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，1.9毫摩尔2，2′-联吡啶，1.25毫摩尔三氟甲磺酸，和9.5毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为51℃而不是70℃;
d)反应时间为15.4小时而不是5小时。
得到6.3克共聚物，其Mn为32，000，聚合速率为64克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例11用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，1.9毫摩尔2，2′-联吡啶，1.25毫摩尔三氟甲磺酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为50℃而不是70℃;
d)反应时间为12.2小时而不是5小时。
得到8.1克共聚物，其Mn为40，000，聚合速率为104克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例12用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，0.31毫摩尔2，2′-联吡啶，1.13毫摩尔三氟甲磺酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为53℃而不是70℃;
d)反应时间为12小时而不是5小时。
得到4.2克共聚物，其Mn为45，000，聚合速率为55克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例13用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，0.31毫摩尔2，2′-联吡啶，0.25毫摩尔三氟甲磺酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为50℃而不是70℃;
d)反应时间为15小时而不是5小时。
得到6.2克共聚物，其Mn为44，000，聚合速率为65克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例14用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，0.12毫摩尔2，2′-联吡啶，0.12毫摩尔三氟甲磺酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为51℃而不是70℃;
d)反应时间为14小时而不是5小时。
得到7.2克共聚物，其Mn为38，000，聚合速率为80克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例15用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，0.06毫摩尔2，2′-联吡啶，0.06毫摩尔三氟甲磺酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为50℃而不是70℃;
d)反应时间为14.9小时而不是5小时。
得到5.0克共聚物，其Mn为33，000，聚合速率为52克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例16用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)催化剂溶液与实施例8中所用的相同;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)往耐压釜中注入一氧化碳至压力为20巴而不是40巴;
d)反应温度为50℃而不是70℃;
e)反应时间为15.5小时而不是5小时。
得到12.8克共聚物，其Mn大于50，000，聚合速率为129克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例17用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)催化剂溶液与实施例8中所用的相同;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)往耐压釜中注入一氧化碳至压力为70巴而不是40巴;
d)反应温度为51℃而不是70℃;
e)反应时间为15.6小时而不是5小时。
得到5.7克共聚物，其Mn为46，000，聚合速率为57共聚物/(每克钯.小时)。
实施例18用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，0.31毫摩尔3，3′-偶氮-2，2′-联吡啶，0.31毫摩尔三氟甲磺酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为50℃而不是70℃;
d)反应时间为15.4小时而不是5小时。
得到9.3克共聚物，其Mn为35，000，聚合速率为92克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例19用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，0.31毫摩尔2，2′-联吡啶，1.13毫摩尔六氟磷酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为50℃而不是70℃;
d)反应时间为15小时而不是5小时。
得到5.0克共聚物，其Mn为31，000，聚合速率为51克共聚物/(每克钯.小时)。
实施例20用基本上与实施例1中相同的方法制备一氧化碳/苯乙烯共聚物，但有如下差别
a)所用的催化剂溶液中含有20毫升甲醇，0.06毫摩尔乙酸钯，0.31毫摩尔-2，2′-联吡啶，1.13毫摩尔硫酸，和0.63毫摩尔1，4-萘醌;
b)用如同实施例3的方法使水含量降至小于25ppm(重量);
c)反应温度为50℃而不是70℃;
d)反应时间为15小时而不是5小时。
得到7.3克共聚物，其Mn为33，000，聚合速率为74克共聚物/(每克钯.小时)。
在实施例1至20中，实施例7至20是按本发明的条件进行的。在这些实施例中，所用的催化剂组合物中含有pka小于-3的酸作为组分c)，在聚合速率高于50克共聚物/(每克钯.小时)时制得的一氧化碳/苯乙烯共聚物的Mn均超过30，000。本专利申请书中列入实施例1至6是作比较之用的。在这些实施例中，所用的催化剂组合物含有pka大于-3的酸作为组分c)，制得的一氧化碳/苯乙烯共聚物的Mn均小于20，000。
实施例1和实施例2实施时所用的催化剂中均含有pka大于-3的酸作为组分c)，比较两例的结果可以看到，尽管将反应温度从70℃降至46℃可以使Mn从10，100增加到19，000，但这一增加伴随有聚合速率降低到实用限度(50克/(每克.小时))以下的问题。
比较实施例8(无干燥Mn为38，500)与实施例9(有干燥Mn为50，000以上)的结果，再比较实施例1(无干燥Mn为10，100)与实施例3和4(有干燥Mn分别为11，600和13，000)的结果，可以看到对反应器中物料进行干燥对于所制得的聚合物的Mn有利影响比较实施例10(比例为158Mn为32，000)与实施例11(比例为11Mn为40，000)的结果，再比较实施例4(比例为158Mn为13，000)与实施例5和6(比例分别为22和10;Mn分别为16，000和18，300)的结果，可以看到1，4-萘醌与乙酸钯的低分子比例对制得的聚合物的Mn的有利影响。
经碳13核磁共振谱确定，按实施例1至20制得的聚合物均由线形链构成，其中一方是来自一氧化碳的单元，另一方是来自苯乙烯的单元，二者以交替排列方式出现。
分子量测定是用凝胶渗透色谱和碳13-核磁共振谱(分析端基与链基的比例)进行的。
权利要求
1.一氧化碳与苯乙烯和/或一种或多种取代苯乙烯的线形聚合物，在这类聚合物中来自一氧化碳的单元和来自苯乙烯单体的单元基本上是以交替的顺序出现，这类聚合物的数均分子量Mn超过30，000。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于，它们是一氧化碳/苯乙烯共聚物。
3.权利要求1所述聚合物的制备方法，其特征在于，一氧化碳与苯乙烯和/或一种或多种取代苯乙烯的混合物在升高的温度和压力下，在催化剂组合物的作用下进行接触，该催化剂组合物的基本成分为a)第8族金属的化合物;b)通式为
的含氮二齿配位体，其中X和Y代表相同或不同的有机桥连基团，每个基团在桥键中含3个或4个原子，它们中至少有2个是碳原子;c)pKa小于-3的酸，d)有机氧化剂。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所说的催化剂组合物含有钯作为第8族金属成分。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，所说的催化剂组合物中含有含氮二齿配位体作为组分b);该配位体中的桥连基团X和Y是相同的基团，如2，2′-联吡啶或1，10-菲咯啉。
6.根据权利要求3至5中的一项或几项所述的方法，其特征在于，所说的催化剂组合物含有三氟甲磺酸作为组分c)。
7.根据权利要求3至6中的一项或几项所述的方法，其特征在于，所说的催化剂组合物含有1，4-醌作为组分d)，如1，4-苯醌或1，4-萘醌。
8.根据权利要求3至7中的一项或几项所述的方法，其特征在于，相对于每克原子的第8族金属而言，所说的催化剂组合物中含有0.5至100摩尔的组分b)，1至100摩尔的组分c)，和2.5至50摩尔的组分d)。
9.根据权利要求3至8中的一项或几项所述的方法，其特征在于，待聚合的混合物中含水量低于50ppm(重量)。
10.根据权利要求3至9中的一项或几项所述的方法，其特征在于，所说的聚合反应在25°至150℃的温度下和2至150巴的压力下进行，相对于每摩尔待聚合的苯乙烯和/或取代苯乙烯，所使用的催化剂组合物的量为其中含有10-7至10-3克原子的第8族金属。
全文摘要
一氧化碳与苯乙烯和/或一种或几种取代苯乙烯的新型线形交替聚合物(其数均分子量超过30,000)可由单体聚合制备，所用的催化剂组合物的基本成分为a)第8族金属的化合物；b)通式为c)pKa小于-3的酸；d)有机氧化剂。
文档编号C08G67/00GK1061418SQ91110608
公开日1992年5月27日 申请日期1991年11月11日 优先权日1990年11月13日
发明者A·W·琼格, J·J·凯斯泊 申请人:国际壳牌研究有限公司