包含低含量炭黑和另一种附加填料的基于丁基橡胶的轮胎内衬的利记博彩app

文档序号:11108294阅读:384来源:国知局
本发明涉及具有橡胶组合物的轮胎内衬,所述橡胶组合物包含基于丁基橡胶的弹性体基质并且包含低含量炭黑以及低总含量的增强填料和半增强填料。本发明还涉及包括所述内衬的轮胎。
背景技术
:无内胎轮胎的内表面具有低空气渗透性从而避免轮胎放气并且保护轮胎的敏感内部区域(例如包括氧化敏感性金属帘线的帘布层)免受氧气和水的侵入,该保护能够改进轮胎的耐久性。目前,通常通过由基于丁基橡胶的弹性体组合物组成的内衬提供轮胎内表面的这种保护。事实上,丁基橡胶的空气不渗透性方面的性能造成较大的最小厚度(毫米级),因此造成并非最佳的一定重量。因此,需要将例如炭黑的增强填料加入内衬橡胶组合物从而改进其不渗透性。然而,当大量使用时,这些增强填料不利于组合物在固化状态下的某些性质:机械性质变差,特别是挠曲强度降低,并且滚动阻力性质变差。事实上,由于燃料的节省和保护环境的需要已经成为重点,希望制备不渗透空气并且具有尽可能低的重量和滞后性的内衬从而获得改进的轮胎滚动阻力。引入油类增塑剂能够克服上述机械性质的问题,但是非常不利于不渗透性。因此始终需要降低滞后性和内衬的重量而不影响对这些内衬来说必要的其它性质(不渗透性和耐久性)。已经设想各种解决方案从而克服这些缺点,特别是通过借助于增强填料之外的通常被称为蒙脱石,特别是亲有机性蒙脱石的其它类型的填料。如果在材料中良好分散,这些亲有机性蒙脱石改进材料的不渗透性性质。然而,由于弹性体和所述填料之间存在低的热力学相容性,因此通常难以获得这样的分散。本申请人的公开WO2006/047509描述了一种用于轮胎内衬的组合物(所述组合物基于丁基橡胶并且包含炭黑),所述组合物包含由降低气体渗透性的亲有机性蒙脱石组成的非增强填料(所述非增强填料分散在弹性体基体中)以及由特别是玻璃化转变温度Tg高于50℃的萜烯树脂组成的特定增塑剂。借助于这些亲有机性蒙脱石和该高Tg树脂的结合作用,该组合物有效地具有能够用作轮胎内衬的机械性质和不渗透性性质。其它解决方案包括使用例如石墨的层状填料从而改进组合物的不渗透性。然而,石墨的存在可能造成混合物的加工性问题。因此,申请WO2008/145314描述了一种用于轮胎内衬的橡胶组合物,所述橡胶组合物基于至少一种丁基橡胶、增强填料、石墨和烃类增塑树脂,所述橡胶组合物能够获得具有良好性质折中的内衬。另外,如果决定降低炭黑的含量从而避免上文所述的与大量炭黑相关的问题,可以预料这不利于轮胎的耐久性。然而出人意料地并且与本领域技术人员的知识相悖地,本申请人发现,存在一种解决方案能够获得具有良好性质折中和低碳黑含量的内衬。该解决方案在于:通过加入附加填料制备具有低碳黑量的内衬,但是基本上不增加主要由丁基橡胶组成的弹性体基质中的增强填料或半增强填料的总含量。事实上,本领域技术人员会预料所述组合物不利于具有基于该组合物的内衬的轮胎的耐久性性质。然而相反地,本申请人发现所述组合物能够获得具有良好不渗透性和良好耐久性同时具有降低滞后性的轮胎。技术实现要素:因此本发明的主题是具有橡胶组合物的轮胎内衬,所述橡胶组合物包含:-弹性体基质,所述弹性体基质包含至少50phr的一种或多种丁基橡胶,-5至35phr的炭黑,-0至小于10phr的增塑剂,-至少5phr的一种或多种附加填料,所述附加填料选自除炭黑之外的增强填料、半增强填料和惰性填料,橡胶组合物中的增强填料和半增强填料的总含量为5至50phr。相比于包含更多炭黑的内衬,根据本发明的所述内衬具有更低的滞后性。此外,其满足内衬所需的要求,即良好的渗透性。最后,由根据本发明的内衬制造的轮胎具有良好的耐久性。本发明的另一个主题是包括如上所述的内衬的轮胎。本发明及其优点容易根据如下的说明和示例性实施方案加以理解。在本说明书中,除非另外明确指出,所示的所有百分比(%)均为重量%。此外,由表述“在a和b之间”表示的任何数值范围代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括极限a和b),而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从a延伸直至b的数值范围(即包括严格极限a和b)。在本申请中,术语“份/百份弹性体”或“phr”旨在表示成分的重量份/100重量份弹性体(即弹性体的总重量)。因此,例如60phr的成分表示60g该成分/100g弹性体。在本申请中通常地,可互换的术语“弹性体”和“橡胶”在文中无差别地使用。因此,本发明的第一个主题是具有橡胶组合物的轮胎内衬,所述橡胶组合物包含:-弹性体基质,所述弹性体基质包含至少50phr的一种或多种丁基橡胶,-5至35phr的炭黑,-0至小于10phr的增塑剂,-至少5phr的一种或多种附加填料,所述附加填料选自除炭黑之外的增强填料、半增强填料和惰性填料,橡胶组合物中的增强填料和半增强填料的总含量为5至50phr。为了本发明的目的,术语“弹性体基质”旨在表示橡胶组合物的全部弹性体(或橡胶)。因此,弹性体基质可以特别由单种弹性体组成,但是也可以由两种或多种弹性体的共混物组成。为了本发明的目的,术语“丁基橡胶”旨在表示异丁烯均聚物或异丁烯/异戊二烯共聚物,以及这些异丁烯均聚物和异丁烯/异戊二烯共聚物的卤化衍生物,特别通常是溴化或氯化衍生物。特别优选地,可以用于根据本发明的内衬的丁基橡胶选自异丁烯橡胶、异丁烯/异戊二烯共聚物(IIR)、溴丁基橡胶例如溴异丁烯/异戊二烯共聚物(BIIR)和氯丁基橡胶例如氯异丁烯/异戊二烯共聚物(CIIR)。通过延伸上述定义,名称“丁基橡胶”也包括异丁烯和苯乙烯衍生物的共聚物,例如溴化异丁烯/甲基苯乙烯共聚物(BIMS),其中特别包括由Exxon销售的被称为Exxpro的弹性体。可以用于本发明的内衬的丁基橡胶占至少50phr,即其占弹性体基质的总重量的至少50重量%。作为弹性体基质中存在的除了丁基橡胶之外的其它弹性体,可以特别提及不同于上文描述的丁基弹性体的二烯弹性体。术语“二烯”弹性体或橡胶应当以已知的方式被理解为表示至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯单体(具有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)的一种或多种弹性体。这些二烯弹性体可以分为两类:“基本上不饱和的”或“基本上饱和的”。“基本上不饱和的”通常旨在表示至少部分得自共轭二烯单体并且具有大于15%(摩尔%)的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。在“基本上不饱和的”二烯弹性体的类别中,“高度不饱和的”二烯弹性体旨在特别表示具有大于50%的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体。因此,二烯弹性体例如一些二烯和EPDM型α-烯烃的共聚物可以被描述为“基本上饱和的”二烯弹性体(始终小于15%的低或极低的二烯源单元含量)。考虑到这些定义,不管上述类别,可以用于根据本发明的内衬的弹性体基质的术语“二烯弹性体”更特别地旨在表示:(a)-通过具有4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的任何均聚物;(b)-通过一种或多种共轭二烯与彼此或与一种或多种具有8至20个碳原子的乙烯基芳族化合物的共聚获得的任何共聚物;(c)-通过乙烯和包含3至6个碳原子的α-烯烃与包含6至12个碳原子的非共轭二烯单体的共聚获得的三元共聚物,例如由乙烯和丙烯与上述类型的非共轭二烯单体(例如特别是1,4-己二烯、亚乙基降冰片烯或二环戊二烯)获得的弹性体。如下特别适合作为共轭二烯:1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二(C1-C5-烷基)-1,3-丁二烯(例如2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯或2-甲基-3-异丙基-1,3-丁二烯)、芳基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯或2,4-己二烯。作为乙烯基芳族化合物,适合使用苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”市售混合物、对叔丁基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基三甲基苯、二乙烯基苯和乙烯萘。上述二烯共聚物(类别(b))可以包含在99重量%和20重量%之间的二烯单元和在1重量%和80重量%之间的乙烯基芳族单元。所述弹性体可以具有取决于所用聚合条件,特别是改性剂和/或无规化试剂的存在或不存在以及所用改性剂和/或无规化试剂的量的任何微结构。弹性体可以例如为嵌段、无规、序列或微序列弹性体,并且可以在分散体或溶液中制备;它们可以被偶联和/或星形支化或者还可以用偶联剂和/或星形支化剂或官能化剂进行官能化。如下是适合使用的:聚丁二烯,特别是1,2-单元含量(摩尔%)在4%和80%之间的那些或顺式-1,4-单元含量(摩尔%)大于80%的那些;聚异戊二烯;丁二烯/苯乙烯共聚物,特别是苯乙烯含量在5重量%和50重量%之间,更特别在20%和40%之间,丁二烯部分的1,2-键含量(摩尔%)在4%和65%之间并且反式-1,4-键含量(摩尔%)在20%和80%之间的那些;丁二烯/异戊二烯共聚物,特别是异戊二烯含量在5重量%和90重量%之间并且玻璃化转变温度(Tg,根据ASTMD3418测得)为-40℃至-80℃的那些;或者异戊二烯/苯乙烯共聚物,特别是苯乙烯含量在5重量%和50重量%之间并且Tg在-25℃和-50℃之间的那些。在丁二烯/苯乙烯/异戊二烯共聚物的情况下,特别适合使用的是苯乙烯含量在5重量%和50重量%之间,更特别地在10重量%和40重量%之间,异戊二烯含量在15重量%和60重量%之间,更特别地在20重量%和50重量%之间,丁二烯含量在5重量%和50重量%之间,更特别地在20重量%和40重量%之间,丁二烯部分的1,2-单元含量(摩尔%)在4%和85%之间,丁二烯部分的反式1,4-单元含量(摩尔%)在6%和80%之间,异戊二烯部分的1,2-加3,4-单元含量(摩尔%)在5%和70%之间,异戊二烯部分的反式-1,4-单元含量(摩尔%)在10%和50%之间的那些,更通常地为Tg在-20℃和-70℃之间的任何丁二烯/苯乙烯/异戊二烯共聚物。作为弹性体基质中存在的除了丁基橡胶之外的其它弹性体,还可以提及不同于上文描述的丁基弹性体的异戊二烯弹性体。术语“异戊二烯弹性体”旨在以已知的方式表示异戊二烯均聚物或共聚物,换言之,选自天然橡胶(NR)、合成聚异戊二烯(IR)、各种异戊二烯共聚物和这些弹性体的混合物的二烯弹性体。在异戊二烯共聚物中将特别提及异戊二烯/苯乙烯(SIR)共聚物、异戊二烯/丁二烯(BIR)共聚物或异戊二烯/丁二烯/苯乙烯(SBIR)共聚物。该异戊二烯弹性体优选为天然橡胶或合成顺式-1,4-聚异戊二烯;在这些合成聚异戊二烯中优选使用顺式-1,4-键的含量(摩尔%)大于90%,还更优选大于98%的聚异戊二烯。优选地,在本发明中,丁基橡胶具有70至100phr,优选90至100phr的含量。在本发明的第一具体模式中,弹性体基质包含多种丁基橡胶的共混物。在本发明的第二具体模式中,弹性体基质由一种或多种丁基橡胶组成。在该第二具体模式中,当然理解丁基橡胶本身或多种丁基橡胶的共混物的含量为100phr。在合计低水平的增强填料和半增强填料(特别是极低水平的增强填料)的情况下,本领域技术人员知晓如何调节丁基橡胶的分子量从而获得固化状态下的令人满意的可加工性。如上所述,在可以用于根据本发明的内衬的橡胶组合物中,增强填料和半增强填料的总含量为5至50phr。为了本发明的目的,术语“增强填料”旨在表示已知能够增强可以用于制造轮胎的橡胶组合物的任何类型的填料,例如有机填料(例如炭黑)或增强无机填料。因此,在本发明中,可以用于根据本发明的内衬的橡胶组合物包含5至35phr的炭黑。所有炭黑,特别是通常用于轮胎的HAF、ISAF或SAF型炭黑(“轮胎级”炭黑)适合用作炭黑。在炭黑中,更特别地提及100、200或300系列(ASTI级)的增强炭黑,例如N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347或N375炭黑,或者取决于目标应用,更高系列的炭黑(例如N660、N683或N772),或甚至N990。当然,有可能使用仅一种炭黑或不同ASTM级的多种炭黑的共混物。优选地,在本发明中,橡胶组合物中的炭黑的含量为15至30phr,优选20至30phr。如上所述,可以用于根据本发明的内衬的橡胶组合物包含至少5phr的一种或多种附加填料,所述附加填料选自除炭黑之外的增强填料、半增强填料和惰性填料。因此,可以用于本发明的橡胶组合物还可以包含一种或多种增强无机填料。在本专利申请中,术语“增强无机填料”应根据定义理解为表示任何无机或矿物填料而无论其颜色或其来源(天然的或合成的),其相对于炭黑也称作“白填料”、“亮填料”或甚至“非黑填料”,其能够单独增强旨在用于制造轮胎的橡胶组合物而无需除了中间偶联剂之外的任何手段,换言之,其在增强作用方面能够代替常规轮胎级炭黑;所述填料通常以已知的方式特征在于其表面上存在羟基(-OH)。提供增强无机填料的物理状态并不重要,无论其为粉末、微珠、颗粒、珠的形式或任何其它适当的致密化形式。当然,增强无机填料也被理解为表示不同的增强无机填料的混合物,特别是如下所述的高度可分散的硅质和/或铝质填料的混合物。硅质类型的矿物填料,特别是二氧化硅(SiO2),或者铝质类型的矿物填料,特别是氧化铝(Al7O3)特别适合作为增强无机填料。所用的二氧化硅可以为本领域技术人员已知的任何增强二氧化硅,特别是BET比表面积和CTAB比表面积均小于450m2/g,优选为30至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或热解二氧化硅。作为高度可分散的沉淀二氧化硅(称为“HDS”),将提及的示例包括来自Degussa公司的Ultrasil7000和Ultrasil7005二氧化硅、来自Rhodia公司的Zeosil1165MP、1135MP和1115MP二氧化硅、来自PPG公司的Hi-SilEZ150G二氧化硅、来自Huber公司的Zeopol8715、8745和8755二氧化硅或者如专利申请WO03/16837中所述的具有高比表面积的二氧化硅。最后,本领域技术人员将理解可以使用具有另一性质(特别是有机性质)的增强填料作为等同于本部分描述的增强无机填料的填料,前提是该增强填料覆盖有如二氧化硅的无机层,或者在其表面包含需要使用偶联剂从而在填料和弹性体之间形成结合的官能位点,特别是羟基位点。在文中需要回忆的是术语“偶联剂”旨在以已知的方式表示能够在无机填料和弹性体之间建立物理和/或化学性质的充分结合的试剂。所述偶联剂,特别是二氧化硅/弹性体偶联剂在非常多的文献中有所描述,最常见的试剂为双官能有机硅烷,其具有烷氧基官能团(即,根据定义,“烷氧硅烷”)和能够与弹性体反应的官能团(例如聚硫化物官能团)。如上所述,根据本发明可以使用的橡胶组合物中存在的附加添加剂可以选自半增强填料。半增强填料本身不能增强旨在用于制造轮胎的橡胶组合物,换言之它们在增强作用方面不适合代替常规轮胎级炭黑,但是它们允许引入它们的橡胶组合物的拉伸模量的增加,因此它们被称为“半增强”。优选地,根据本发明可以使用的橡胶组合物中的半增强填料的含量为0至小于35phr,优选1至小于35phr,甚至更优选1至20phr。作为为了本发明的目的可以存在的半增强填料,可以特别提及石墨。术语“石墨”通常旨在表示碳原子的非紧密六角形片材的集合:石墨烯。六方晶系的石墨具有ABAB型堆叠,其中B平面相对于A平面平移;其属于具有P63/mmc空间群的晶群。不同于炭黑或二氧化硅,石墨不能被视为是增强填料,但是石墨能够使引入石墨的橡胶组合物的拉伸模量增加。考虑到这些定义,根据本发明能够使用的石墨更特别地被理解为:-(a)在分离了伴随石墨脉的杂质之后并且在研磨之后,与受变质影响的岩石相关联的任何天然石墨;-(b)任何热可膨胀的天然石墨,即其中液态化学化合物(例如酸)插在其石墨烯平面之间;-(c)任何膨胀的天然石墨,其以两步制得:通过化学处理将液态化学化合物(例如酸)插在天然石墨的石墨烯平面之间,并且进行高温膨胀;-(d)通过石油焦炭的石墨化获得的任何合成石墨。根据本发明可以使用的橡胶组合物可以包含单种石墨或多种石墨的混合物;因此可能存在天然石墨和/或膨胀石墨和/或合成石墨的共混物。如上定义的石墨在形态上可以片状或非片状形式提供。优选地,根据本发明可以使用的石墨为片状形式。如上所述,附加填料可以选自惰性填料。优选地,根据本发明可以使用的橡胶组合物中的惰性填料的含量为0至小于70phr。特别优选地,根据本发明可以使用的橡胶组合物中的惰性填料的含量为1至60phr,优选1至45phr。在本发明的一个具体模式中,当根据本发明可以使用的橡胶组合物中的惰性填料的含量为1至60phr,优选1至45phr时,根据本发明可以使用的橡胶组合物中的炭黑的含量为5至15phr。根据本发明可以使用的惰性填料可以选自白垩、粘土、斑脱土、滑石、高岭土、玻璃微球、玻璃片和这些化合物的混合物。优选地,根据本发明可以使用的惰性填料为白垩。白垩优选为微粒形式,其平均粒径(以重量计)大于1μm。白垩微粒的中值粒径(所述中值粒径为在沉降图上获得的量度)优选在0.5和200μm之间,更特别在0.5和30μm之间,甚至更优选在1和20μm之间。本领域技术人员已知的白垩为具有或不具有涂层(例如硬脂酸)的天然碳酸钙(白垩)或合成碳酸钙。作为所述优选和市售可得的白垩的示例,可以例如提及以名称“OmyaBLS”由Omya公司销售的白垩。如上所述,在可以用于根据本发明的内衬的橡胶组合物中,增强填料和半增强填料的总含量为5至50phr。更特别地,这意味着炭黑和任选其它增强填料(例如二氧化硅)的含量和各种任选的半增强填料(例如石墨)的含量的总和大于或等于5并且小于或等于50phr。在本发明中,炭黑可以有利地构成唯一的增强填料或主要的增强填料。作为提醒,在本发明中,可以用于内衬的橡胶组合物包含0至小于10phr的增塑剂。以本领域技术人员已知的方式,“增塑剂”根据定义为在大气温度(23℃)和大气压力(1.013×105Pa)下为液体或固体的化合物,所述化合物在所使用的比例下可以与其旨在使用的橡胶组合物相容(例如混溶)从而充当真实稀释剂。优选地,在本发明中,增塑剂选自增塑油和增塑树脂。根据定义,增塑油(也被称为液体增塑剂)在环境温度和环境压力下为液体。这种或这些增塑油通常具有小于-20℃,优选小于-40℃的低玻璃化转变温度(根据ASTMD3418测得的Tg)。玻璃化转变温度以已知的方式根据标准ASTMD3418通过DSC(差示扫描量热法)测得。作为可以用于根据本发明的内衬的增塑油,可以使用已知对于本发明使用的弹性体具有增塑性质的任何“增量”油,无论其为芳族或非芳族性质。特别适合使用的增塑油选自液体二烯聚合物、聚烯烃油、环烷油、石蜡油、DAE(蒸馏芳族提取物)油、MES(中等提取溶剂合物)油、TDAE(处理的蒸馏芳族提取物)油、RAE(残余芳族提取物)油、TRAE(处理的残余芳族提取物)油、SRAE(安全残余芳族提取物)油、矿物油、植物油、醚增塑剂、酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、磺酸酯增塑剂和这些化合物的混合物。还合适的为得自烯烃或二烯的聚合的液体聚合物,例如选自如下的那些:聚丁烯、聚二烯,特别是聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯和异戊二烯的共聚物、丁二烯或异戊二烯和苯乙烯的共聚物,和这些液体聚合物的混合物。这种液体聚合物的数均摩尔质量优选在500g/mol至50000g/mol,更优选1000g/mol至10000g/mol的范围内。例如可以特别提及来自Sartomer的Ricon产品。还可以使用分子量在200g/mol和40000g/mol之间的官能化或非官能化的聚异丁烯油。根据本发明的另一个优选的实施方案,增塑油为植物油(例如亚麻籽油、红花油、大豆油、玉米油、棉花籽油、菜油、蓖麻油、桐油、松树油、葵花油、棕榈油、橄榄油、椰子油、花生油、葡萄籽油和这些油的混合物,特别是葵花油)。根据本发明的另一个具体实施方案,增塑油为醚,例如聚乙二醇或聚丙二醇。还适合使用的是选自酯增塑剂、磷酸酯增塑剂、磺酸酯增塑剂和这些化合物的混合物的增塑油。作为提醒,增塑剂还可以选自增塑树脂。不同于增塑油,术语“增塑树脂”旨在表示在大气温度(23℃)和大气压力(1.013×105Pa)下为固体的化合物。这种或这些增塑树脂通常具有大于20℃,优选大于30℃的玻璃化转变温度(根据ASTMD3418测得的Tg)。优选地,根据本发明可以使用的增塑树脂为烃类增塑树脂。烃类树脂是本领域技术人员公知的聚合物,因此当被额外划分成“增塑”时天性地在弹性体组合物中混溶。这些烃类增塑树脂通常具有大于20℃的玻璃化转变温度和小于170℃的软化点。软化点根据标准ASTME-28测得。这些烃类增塑树脂例如广泛描述于R.Mildenberg、M.Zander和G.Collin的题为“HydrocarbonResins”的书籍(NewYork,VCH,1997,ISBN3-527-28617-9),所述书籍的第5章致力于它们的应用,特别是在轮胎橡胶领域中的应用(5.5.“RubberTiresandMechanicalGoods”)。它们可以为脂族、环烷族或芳族或者脂族/环烷族/芳族类型,即基于脂族和/或环烷族和/或芳族单体。它们可以为天然或合成的,并且可以基于或不基于石油(如果是这种情况,它们又被称为石油树脂)。它们优选仅为烃类,即它们仅包含碳原子和氢原子。根据本发明可以使用的橡胶组合物中的增塑剂的含量为0至小于10phr。优选地,橡胶组合物中的增塑剂含量小于或等于6phr。可以用于根据本发明的内衬的橡胶组合物还可以包含通常用于旨在制造轮胎的弹性体组合物的全部或一部分常用添加剂,例如保护剂如化学抗臭氧剂、抗氧化剂、抗疲劳剂、亚甲基受体(例如酚醛树脂)或亚甲基给体(例如HMT或H3M)、基于硫或硫给体和/或过氧化物和/或双马来酰亚胺的交联体系和/或硫化树脂、硫化促进剂或硫化活化剂。可以使用本领域技术人员公知的两个连续制备阶段在适当的混合器中制造可以用于根据本发明的内衬的橡胶组合物:在高温下热机械加工或捏合的第一阶段(“非制备”阶段)直至达到在110℃和140℃之间,优选在110℃和135℃之间的最大温度,然后是机械加工的第二阶段(“制备”阶段)直至达到通常低于110℃,例如在40℃和100℃之间的低温,最后是精整阶段,在所述精整阶段的过程中引入交联体系。所述组合物的制备过程例如包括如下步骤:-热机械捏合(例如一次或多次)弹性体基质和炭黑、附加填料和增塑体系(如果存在的话),直至达到在110℃和140℃之间的最大温度(被称为“非制备”阶段);-将组合的混合物冷却至小于100℃的温度;-然后,在(“制备”)第二步骤的过程中引入交联体系;-捏合所有混合物直至达到小于110℃的最大温度。例如,非制备阶段在单个热机械步骤中进行,在所述热机械步骤的过程中,在第一步骤中将所有基本组分(丁基橡胶、任选的其它弹性体、任选的增塑体系、炭黑和附加填料)引入适当的混合器(例如标准密闭式混合器),接着在第二步骤中例如在捏合1至2分钟之后,引入除了交联体系之外的任选的其它添加剂、用于覆盖填料的附加试剂或附加的加工助剂。在该非制备阶段中的总捏合时间优选在1和15分钟之间。在冷却由此获得的混合物之后,随后将交联体系引入保持于低温(例如在40℃和100℃之间)的开放式混合器(例如开炼机)中。然后将组合的混合物混合(制备阶段)数分钟,例如在2和15分钟之间。交联体系本身优选基于硫和主硫化促进剂,特别是基于次磺酰胺型促进剂。将各种已知的次硫化促进剂或硫化活化剂,例如氧化锌、硬脂酸、胍衍生物(特别是二苯胍)等加入该硫化体系,所述硫化体系在第一非制备阶段的过程中和/或在制备阶段的过程中引入。硫含量优选在0.5和3.0phr之间,主促进剂含量优选在0.5和5.0phr之间。可以使用能够在硫的存在下充当根据本发明的弹性体的硫化促进剂的任何化合物作为(主或次)促进剂,特别是噻唑型促进剂和它们的衍生物,和秋兰姆和二硫代氨基甲酸锌型促进剂。这些促进剂更优选地选自2-巯基苯并噻唑二硫化物(缩写为“MBTS”)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“CBS”)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“DCBS”)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为“TBBS”)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑磺酰亚胺(缩写为“TBSI”)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(缩写为“ZBEC”)和这些化合物的混合物。优选地,使用次磺酰胺型主促进剂。随后可以将由此获得的最终组合物例如以片材或板材的形式进行压延以特别用于实验室表征,或者例如将由此获得的最终组合物挤出以形成用于制造内衬的橡胶成型件。内衬可以用于任何类型的轮胎制品。所述轮胎制品的可提及的示例包括充气船和用于游戏或运动的球。因此,本发明还涉及包括如上所述的内衬的轮胎。通常地,根据本发明的轮胎旨在装配私人乘客型机动车辆、SUV(运动型多用途车辆)、两轮车辆(特别是摩托车)、飞机和工业车辆,例如厢式货车、重型货物车辆和其它运输或材料搬运车辆。具体实施方式本发明及其优点容易根据如下示例性实施方案加以理解。实施例:I测量方法和试验:1)固化之后的性质:拉伸试验这些试验能够确定弹性应力和断裂性质。除非另有声明,根据1988年9月的法国标准NFT46-002进行这些试验。在23℃的温度下测量断裂应力(以MPa计)和断裂伸长(以%计)。2)固化之后的性质:动态性质根据标准ASTMD5992-96在粘度分析仪(MetravibVA4000)上测量动态性质tan(δ)max。记录经硫化组合物(厚度2mm,横截面积79mm2的圆柱形试样)根据标准ASTMD1349-99在10Hz的频率和23℃的温度下经受简单交变正弦剪切应力的响应。从0.1%至50%峰至峰(向外循环)然后从50%至0.1%峰至峰(返回循环)应变振幅扫描。使用的结果为损耗因数tan(δ)。对于返回循环,标明观察的tan(δ)的最大值,记为tan(δ)max。该值代表材料的滞后性并且在该情况下代表滚动阻力:tan(δ)max的值越小,滚动阻力越低。3)固化之后的性质:渗透性渗透性值在40℃下使用MoconOxtran2/60渗透性“测试仪”进行测量。将具有预定厚度(大约0.8至1毫米)的盘形式的固化样品固定至设备并用真空脂使其密封。将盘的一面保持在10psi的氮气下,而另一面保持在10psi的氧气下。在保持在氮气下的面上使用“Coulox”氧气检测器监测氧气浓度的增加。记录保持在氮气下的面上的氧气浓度(其能够达到恒定值),用于确定氧气渗透性。对于对照物的氧气渗透性给定100的任意值,小于100的结果表明氧气渗透性的降低,因此表明更好的不渗透性。4)轮胎试验4.1)滚动阻力根据ISO7-67(1992)方法在飞轮上测量滚动阻力。在表3中,表明的滚动阻力对应于参考轮胎的滚动阻力和根据本发明的轮胎的滚动阻力之间的差异。4.2)耐久性根据各个预定的压力、负载和速度的周期,在自动滚动机器上试验在极苛刻条件下的极长期滚动耐久性(40000km),然后观察每个轮胎的一般情况。4.3)压力损失进行测量试验从而评估轮胎在20℃下4周之后的压力损失。制造根据本发明的用于客运车辆的充气轮胎(尺寸205/55R16),所述轮胎的内壁用给定恒定厚度的气密层(在制造轮胎的剩余部分之前在转鼓上放置就位)覆盖。然后使轮胎硫化。对比根据本发明的这些充气轮胎与对照充气轮胎(Michelin商标名EnergyTMSaver),所述对照充气轮胎包括具有相同厚度的基于丁基橡胶的常规气密层。通过测量在20℃下4周之后的压力损失从而测量两种轮胎的气密性。下文列出的结果基于基数100:为对照物的气密性能给定100的任意值,大于100的结果表明更好的气密性能,因此表明4周之后的压力损失的降低。II橡胶组合物的制备和试验如下试验以如下方式进行:将除了硫化体系之外的丁基橡胶、弹性体(如果存在的话)、填料和增塑剂(如果橡胶组合物中存在的话)以及各种其它成分依次引入密闭式混合器(最终填充度:约70体积%),所述密闭式混合器的初始容器温度为约60℃。然后在一个步骤中进行热机械加工(非制备阶段),其持续总共约3至4分钟,直至达到140℃的最大“出料”温度。回收并冷却由此获得的混合物,然后将硫、次磺酰胺型促进剂和硫化体系的其它成分引入30℃下的混合器(均匀精整机),混合所有物质(制备阶段)适当的时间(例如在5和12分钟之间)。随后将由此获得的组合物以板材(厚度为2至3mm)或橡胶薄片的形式进行压延,用于测量它们的物理或机械性质,或者将由此获得的组合物以轮胎内衬的形式挤出。实施例1:包含惰性填料和增塑油的橡胶组合物下表I显示了对比组合物(T1)和根据本发明可以使用的三种组合物(C1至C3)的成分和含量(以phr计)。表IT1C1C2C3丁基橡胶(1)90909090合成聚异戊二烯(2)10101010炭黑(3)5025255天然石墨--15-天然白垩20202040增塑剂(4)3333硫1.51.51.51.5MBTS(5)1.21.21.21.2ZnO1.51.51.51.5硬脂酸1.51.51.51.5(1)由ExxonChemicalCo.公司销售的溴化聚异丁烯(2)由Nizhnekamsk公司以名称IR6596销售的包含97%的顺式-1,4结构的合成聚异戊二烯(3)N772(4)TDAE油(5)2-巯基苯并噻唑二硫化物组合物T1为用于轮胎内衬的常规对照组合物,包含50phr的炭黑和20phr的白垩。组合物C1根据本发明,并且包含25phr的炭黑和20phr的白垩。组合物C2根据本发明,并且包含25phr的炭黑、20phr的白垩和15phr的石墨。组合物C3根据本发明,并且包含5phr的炭黑和40phr的白垩。下表II列出了组合物T1和C1至C3在固化之后的性质。表IIT1C1C2C3断裂应力(以Mpa计)9.311.58.17.3断裂伸长(以%计)630835735875Tan(δ)max(在23℃下)0.370.340.340.33氧气渗透性10010175100固化之后,注意到根据本发明的组合物C1至C3的断裂伸长和断裂应力性质与对照组合物T1全部等同。此外,根据本发明的组合物C1至C3显示出比对照组合物T1更低的滞后性(tan(δ)max)。最后,根据本发明的组合物C1和C3显示出与对照组合物T1等同的氧气渗透性。甚至注意到根据本发明的组合物C2具有比对照组合物T1更低的氧气渗透性(因此更好的不渗透性)。实施例2:包含惰性填料和增塑树脂的橡胶组合物下表III显示了对比组合物(T2)和根据本发明可以使用的组合物(C4)的成分和含量(以phr计)。表IIIT2C4丁基橡胶(1)100100炭黑(2)5025天然石墨1010增塑剂(3)88硫1.51.5MBTS(4)1.21.2ZnO1.51.5硬脂酸1.51.5(1)由ExxonChemicalCo.公司销售的溴化聚异丁烯(2)N772(3)增塑树脂:由CrayValley公司以名称THER8644树脂销售的C5馏分/C9馏分树脂(Tg=44℃)(4)2-巯基苯并噻唑二硫化物组合物T2为用于轮胎内衬的常规对照组合物,包含50phr的炭黑、10phr的石墨和8phr的增塑树脂。组合物C4根据本发明,并且包含25phr的炭黑、10phr的石墨和8phr的增塑树脂。下表IV列出了组合物T2和C4在固化之后的性质。表IVT2C4断裂应力(以Mpa计)9.49.2断裂伸长(以%计)725840Tan(δ)max(在23℃下)0.510.49氧气渗透性100100固化之后,注意到根据本发明的组合物C4的断裂伸长和断裂应力性质与对照组合物T2全部等同。此外,根据本发明的组合物C4显示出比对照组合物T2更低的滞后性(tan(δ)max)。最后,根据本发明的组合物C4显示出与对照组合物T2等同的氧气渗透性。实施例3:即不包含惰性填料也不包含增塑剂的橡胶组合物下表V显示了对比组合物(T3)和根据本发明可以使用的组合物(C5)的成分和含量(以phr计)。表VT3C5丁基橡胶(1)100100炭黑(2)5025天然石墨1010硫1.51.5MBTS(3)1.21.2ZnO1.51.5硬脂酸1.51.5(1)由ExxonChemicalCo.公司销售的溴化聚异丁烯(2)N772(3)2-巯基苯并噻唑二硫化物组合物T3为用于轮胎内衬的常规对照组合物,包含50phr的炭黑和10phr的石墨。组合物C5根据本发明,并且包含25phr的炭黑和10phr的石墨。下表VI列出了组合物T3和C5在固化之后的性质。表VIT3C5断裂应力(以Mpa计)9.39.5断裂伸长(以%计)635780Tan(δ)max(在23℃下)0.400.37氧气渗透性100101固化之后,注意到根据本发明的组合物C5的断裂伸长和断裂应力性质与对照组合物T3全部等同。此外,根据本发明的组合物C5显示出比对照组合物T3更低的滞后性(tan(δ)max)。最后,根据本发明的组合物C5显示出与对照组合物T3等同的氧气渗透性。III轮胎行驶试验下表VII显示了对比组合物(T4)的成分和含量(以phr计)。通过指明的方式给出根据本发明可以使用的组合物C2的成分和含量的汇总。表VII(1)由ExxonChemicalCo.公司销售的溴化聚异丁烯(2)由Nizhnekamsk公司以名称IR6596销售的包含97%的顺式-1,4结构的合成聚异戊二烯(3)N772(4)TDAE油(5)增塑树脂:由CrayValley公司以名称THER8644树脂销售的C5馏分/C9馏分树脂(Tg=44℃)(6)2-巯基苯并噻唑二硫化物以尺寸为205/55R16的径向胎体客运车辆轮胎(速度指数H)的内衬的形式试验上述组合物T4和C2。如上文详细所述制备所述组合物并且以厚度为0.7mm的轮胎内衬的形式压延。表VIII中报告了滚动阻力、耐久性和压力损失试验。表VIIIT4C2滚动阻力-增加0.12kg/T耐久性40000km好好压力损失100100这些结果表明,对于相同气密性而言,相比于对应于对照组合物T4的轮胎,具有根据本发明的组合物C2作为内衬的轮胎显示出改进的滚动阻力。两种轮胎的40000km耐久性试验被证明是肯定的,即两种轮胎能够行驶40000km而不显示任何明显劣化。注意到对于包括根据本发明的组合物C2的内衬的轮胎,耐久性标准的确认更值得注意,所述轮胎的相应组合物包含的炭黑量不及对照组合物T4的二分之一。最后,注意到由内衬C2形成的轮胎的压力损失与由内衬T4形成的轮胎的压力损失等同。当前第1页1 2 3 
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