一种米糠油酸醇酸树脂及制备方法
【专利摘要】本发明提供的一种米糠油酸醇酸树脂，至少由以下重量份的组分制成：米糠油酸30-39份、精对苯二甲酸27-33份、甘油22-30份、苯酐4-10份、丁基锡0.08-0.12份。该醇酸树脂制备工艺简单，以米糠油酸代替豆油酸，以精对苯二甲酸代替大部分苯酐，辅以较科学的配比和工艺，不仅大大降低了生产成本，而且性能优异。
【专利说明】一种米糠油酸醇酸树脂及制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种烘烤漆用醇酸树脂，特别涉及一种利用可再生资源米糠油酸制备烘烤漆用醇酸树脂，还涉及该醇酸树脂的制备方法。
【背景技术】
[0002]用于烘烤漆的醇酸树脂很多，它由多元醇和多元酸、脂肪酸(或植物油)缩聚而得；改变各种醇类和酸类的品种及相对用量，可以制得一系列不同品种的醇酸树脂。由于原料来源广泛，生产工艺相对简单，市场需求又大，所以国内很多厂家均有生产，从而导致竞争激烈，都想方设法在保证产品质量的前提下，寻找新材料、新工艺以降低生产成本，参与竞争，以求在市场上占有一席之地。
[0003]米糠油酸是一种量大而广的可再生资源，它来源于稻谷加工中的副产品米糠。米糠中含有12-20%的米糠油，其主要成分是油酸、亚油酸和棕榈油酸的甘油脂。在米糠储存时要及时进行解酯酶纯化处理(国内很多中小稻谷加工场不做纯化处理)，若不及时处理，米糠中的解酯酶就会发生作用，尤其在米糠储藏时间长或储存温度高时，酶活力较强，生产出来的米糠毛油酸值很高，甚至达到30-50mg KOH/g，大大超过食用油脂米糠毛油的国家标准，无法用于生产食用油。这种酸值很高的米糠油，一般称之为酸败油，用此酸败油经水解、精馏就可以生产出米糠油酸，碘值92-109、酸值182-191、颜色5-6#(fe-Co比色)、价格6100-6300元/吨，比豆油或豆油酸低2000多元。
【发明内容】
[0004]发明目的:为了进一步降低现有技术醇酸树脂的制备成本，本发明的目的是提供利用可再生资源米糠油酸制备的烘烤漆用醇酸树脂及其制备方法。
[0005]技术方案:本发明提供的一种米糠油酸醇酸树脂，至少由以下重量份的组分制成:米糠油酸30-39份、精对苯二甲酸27-33份、甘油22-30份、苯酐4_10份、丁基锡0.08-0.12份。
[0006]优选地，所述米糠油酸醇酸树脂至少由以下重量份的组分制成:米糠油酸32-38份、精对苯二甲酸28-32份、甘油24-28份、苯酐6_8份、丁基锡0.09-0.11份。
[0007]进一步优选地，所述米糠油酸醇酸树脂至少由以下重量份的组分制成:米糠油酸35份、精对苯二甲酸30份、甘油26份、苯酐7份、丁基锡0.10份。
[0008]本发明还提供了上述米糠油酸醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤:
[0009](1)210-225°C (优选215_220°C )下，在催化剂丁基锡存在下，米糠油酸、精对苯二甲酸、甘油酯化反应至透明；温度低，会使反应周期延长，温度过高，虽然可缩短生产周期，但会使控制困难；
[0010](2)降温至195-20 5°C (优选200±2°C )，加入苯酐，保温酯化反应至粘度20-30秒/格、酸值10以下，降温，即得；温度太高会导致胶化。
[0011]其中，各组分重量份分别为:米糠油酸30-39份、精对苯二甲酸27-33份、甘油22-30 份、苯酐 4-10 份、丁基锡 0.08-0.12 份。
[0012]有益效果:本发明提供的米糠油酸醇酸树脂制备工艺简单，以米糠油酸代替豆油酸，以精对苯二甲酸代替大部分苯酐，辅以较科学的配比和工艺，不仅大大降低了生产成本，而且性能优异。
[0013]具体而言，本发明醇酸树脂由于采用了米糠油酸，又以精对苯二甲酸代替大部分苯酐，辅以较科学的配比，采用二步酯化的工艺，不仅产品质量高，更重要的是大大降低了生产成本，每吨可降1000多元。(米糠油酸6200元/吨，豆油9200元/吨，豆油酸8200元/吨，精对苯二甲酸8650元/吨，苯酐11800元/吨。)
【具体实施方式】
[0014]实施例1
[0015]米糠油酸醇酸树脂，由以下重量份的组分制成:米糠油酸39份、精对苯二甲酸27份、甘油24份、苯酐6份、丁基锡0.11份。
[0016]本发明还提供了上述米糠油酸醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤:
[0017](I) 225°C下，在催化剂丁基锡存在下，米糠油酸、精对苯二甲酸、甘油酯化反应至透明；
[0018](2)降温至205°C，加入苯酐，保温酯化反应至粘度20秒/格、酸值10以下，降温，即得。
[0019]实施例2
[0020]米糠油酸醇酸树脂，由以下重量份的组分制成:米糠油酸30份、精对苯二甲酸33份、甘油28份、苯酐8份、丁基锡0.08份。
[0021]本发明还提供了上述米糠油酸醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤:
[0022](I) 210°C下，在催化剂丁基锡存在下，米糠油酸、精对苯二甲酸、甘油酯化反应至透明；
[0023](2)降温至195°C，加入苯酐，保温酯化反应至粘度30秒/格、酸值10以下，降温，即得。
[0024]实施例3
[0025]米糠油酸醇酸树脂，由以下重量份的组分制成:米糠油酸35份、精对苯二甲酸30份、甘油22份、苯酐7份、丁基锡0.10份。
[0026]本发明还提供了上述米糠油酸醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤:
[0027](I) 220°C下，在催化剂丁基锡存在下，米糠油酸、精对苯二甲酸、甘油酯化反应至透明；
[0028](2)降温至200°C，加入苯酐，保温酯化反应至粘度25秒/格、酸值10以下，降温，即得。
[0029]实施例4
[0030]米糠油酸醇酸树脂，由以下重量份的组分制成:米糠油酸32份、精对苯二甲酸28份、甘油30份、苯酐10份、丁基锡0.09份。
[0031]本发明还提供了上述米糠油酸醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤:
[0032](I) 215°C下，在催化剂丁基锡存在下，米糠油酸、精对苯二甲酸、甘油酯化反应至透明；
[0033](2)降温至198°C，加入苯酐，保温酯化反应至粘度20秒/格、酸值10以下，降温，即得。
[0034]实施例5
[0035]米糠油酸醇酸树脂，由以下重量份的组分制成:米糠油酸38份、精对苯二甲酸32份、甘油26份、苯酐4份、丁基锡0.12份。
[0036]本发明还提供了上述米糠油酸醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤:
[0037](1) 220°C下，在催化剂丁基锡存在下，米糠油酸、精对苯二甲酸、甘油酯化反应至透明；
[0038](2)降温至202°C，加入苯酐，保温酯化反应至粘度30秒/格、酸值10以下，降温，即得。
[0039]对比例1
[0040]豆油39.7份、甘油21.1份、黄丹0.09份，240°C醇解，醇解透明后，降温加39.11份苯酐，195-200°C酯化到中控合格，降温，出料。
[0041]对比例2
[0042]豆油酸37.1份、甘油27份、苯酐35.9份，210±2°C保温酯化至粘度30秒/格、酸值10以下，降温，出料。
[0043]本发明醇酸树脂与对应的醇酸树脂的技术经济指标对比数据如下:
[0044]表1树脂技术经济参数对比
[0045]
【权利要求】
1.一种米糠油酸醇酸树脂，其特征在于:至少由以下重量份的组分制成:米糠油酸30-39份、精对苯二甲酸27-33份、甘油22-30份、苯酐4_10份、丁基锡0.08-0.12份。
2.根据权利要求1所述的一种米糠油酸醇酸树脂，其特征在于:米糠油酸32-38份、精对苯二甲酸28-32份、甘油24-28份、苯酐6_8份、丁基锡0.09-0.11份。
3.根据权利要求1所述的一种米糠油酸醇酸树脂，其特征在于:米糠油酸35份、精对苯二甲酸30份、甘油26份、苯酐7份、丁基锡0.10份。
4.权利要求1至3任一项所述的米糠油酸醇酸树脂的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)210-225°C下，在催化剂丁基锡存在下，米糠油酸、精对苯二甲酸、甘油酯化反应至透明； (2)降温至195-205°C，加入苯酐，保温酯化反应至粘度20-30秒/格、酸值10以下，降温，即得。
5.权利要求4所述的一种米糠油酸醇酸树脂的制备方法，其特征在于:各组分重量份分别为:米糠油酸30-39份、精对苯二甲酸27-33份、甘油22-30份、苯酐4_10份、丁基锡.0.08-0.12 份。
【文档编号】C08G63/49GK104031247SQ201410232122
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年5月29日 优先权日:2014年5月29日
【发明者】杨树民 申请人:山东奔腾漆业股份有限公司