用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其包括如下步骤：称取A组分，及B组分；将A组分和B组分混合均匀得到E溶液；配制含有C组分的F溶液；称取D组分作为有机溶剂；将所述部分E溶液、F溶液、及至少2/3的有机溶剂置于四口烧瓶中，一定条件下反应后，将剩余的E溶液、F溶液滴加到四口烧瓶中，保温，然后将剩余的有机溶剂滴加到四口烧瓶中，降温后，过滤获得压敏胶。本发明的用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法工艺简单、一步到位，生产效率高、成本低，制备的压敏胶稳定性好。
【专利说明】用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及压敏胶合成【技术领域】，具体地涉及一用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法。
【背景技术】 [0002]压敏胶是在外力轻压下就能与被粘物粘合的一类粘胶剂，按其生产方法分类分为热熔型、溶剂型、水溶液型、乳液型、压延型和反应型六大类。随着环保要求的不断提高，虽然油性聚丙烯酸酯压敏胶的应用领域和用量有所减少，但油性聚丙烯酯压敏胶在压敏胶行业仍占有相当重要的地位，其市场需求量超过乳液型压敏胶。
[0003]目前市场上聚丙烯酸酯乳液压敏胶的缺点是耐水性及耐低温性差，而且乳液型压敏胶润湿性差、涂布不均匀，保护基材(光学膜)容易出现残胶，“暗影”问题无法彻底解决等缺点。而使用油性压敏胶主要是双组份胶黏剂，在使用之前需要按照一定比例配胶，而且使用时间有限制，配制完的胶需要在短时间内使用完。这势必增加生产成本，降低生产效率。
[0004]第CN101962525A号专利公开了一种压敏胶及其制备方法及应用该压敏胶的保护膜，其中压敏胶配方包括:甲基丙烯酸丁酯20-30份，丙烯酸2-乙基己酯20-30份，甲基丙烯酸甲酯5-10份，丙烯酸羟丙酯2-5份，硅改性丙烯酸酯树脂0-15份，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0-1份或聚乙二醇二丙烯酸酯0-1份，聚醚改性多异氰酸酯0.2-0.5份，酯类溶剂50-60份。该压敏胶主要涂布在PE、PP保护膜上，用来保护光学薄膜。但该发明的缺点是工艺复杂，反应温度太高，反应难控制，使用交联剂容易产生凝胶。
[0005]第CN102746445A号专利公开了一种集装箱贴膜用溶剂型聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其中各单体质量百分数为:丙烯酸异辛酯单体8-16%、丙烯酸丁酯单体40-70%、醋酸乙烯酯单体20-27%、丙烯酸单体2-6%。但本发明只适用于高分子PVC保护膜，不适用于PET保护膜。
[0006]第CN102533183A号专利公开了一种溶剂型有机硅改性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法和应用，溶剂型有机硅改性丙烯酸酯压敏胶由以下各组分原料在反应釜中聚合而制备获得，其组成配比按重量份数计如下:成分A:1~10、丙烯酸-2-乙基己酯10~30、丙烯酸丁酯10~30、苯乙烯2~5、甲基丙烯酸甲酯2~4、丙烯酸羟丙酯I~4、丙烯酸I~2、过氧化二苯甲酰0.1~0.8、乙酸乙酯45~55 ;所述的成分A由八甲基环四硅氧烷50~75重量份、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷5~15重量份、六甲基二硅氧烷15~40重量份、四甲基氢氧化铵0.05~0.24重量份聚合而制备。本发明制备的保护膜用压敏胶能抑制保护膜剥离力的增长，增加对低表面能表面的粘接强度，但本发明的压敏胶分子量小，粘接效果欠佳，压敏胶不适用于PET保护膜。
【发明内容】
[0007]有鉴于此，本发明提供了一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法。[0008]为了实现上述目的，本发明实施例提供的技术方案如下:
[0009]一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其包括如下步骤:
[0010]称取选自如下化合物:丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、醋酸乙烯酯中至少一种的A组分，及选自如下化合物:丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中至少一种的B组分；
[0011]将A组分和B组分混合均匀得到E溶液；
[0012]配制含有C组分的F溶液，所述C组分选自如下化合物:过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢 、异丙苯过氧化氢、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯中的至少一种；
[0013]称取D组分作为有机溶剂；
[0014]将所述1/3的E溶液、1/3的F溶液、及至少2/3的有机溶剂置于四口烧瓶中，在温度70-85°C下，反应l-3h后，在4-8h内，将剩余的E溶液、F溶液滴加到四口烧瓶中，保温，在IOmin内，将剩余的有机溶剂滴加到四口烧瓶中，降温后，过滤获得压敏胶。
[0015]作为本发明的进一步改进，所述A组分选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯中的2-4种，所述A组分占A、B、C组分总重量的50-90%ο
[0016]作为本发明的进一步改进，所述B组分选自丙烯酸-2-羟乙酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的1-3种，所述B组分占A、B、C组分总重量的0.1-9.9%。
[0017]作为本发明的进一步改进，所述F溶液为含有C组分的乙酸乙酯溶液，所述C组分与乙酸乙酯的比例为:1:2-1:4，所述C组分占A、B、C组分总重量的0.1-2%。
[0018]作为本发明的进一步改进，所述作为有机溶剂的D组分选自如下有机物:乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮中的1-3种，所述D组分与A、B、C组分的总重量的比例范围为1:1-1:4。
[0019]作为本发明的进一步改进，所述D组分中每种选取的有机物占A、B、C总重量的30-400%ο
[0020]作为本发明的进一步改进，所述四口烧瓶带有搅拌、回流装置，和恒压滴液漏斗。
[0021]作为本发明的进一步改进，所述保温时间为l_3h。
[0022]作为本发明的进一步改进，所述将剩余的有机溶剂滴加到四口烧瓶中后，降温到30-40。。。
[0023]作为本发明的进一步改进，制得的压敏胶的质量固含量为20-55%。
[0024]与现有技术相比，本发明的有益效果是:本发明的用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法工艺简单、一步到位，生产效率高、成本低，制备的压敏胶稳定性好。
[0025]同时，制得的单组份聚丙烯酸酯压敏胶可应用于PET保护膜、PE薄膜、PVC薄膜、或BOPP薄膜等光学保护膜上，其使用方便，浪费少，容易剥离，剥离后不会出现残胶、“暗影”的现象。且上述压敏胶在室温25度下，其剥离强度< 8gf/25mm ;涂布干胶层10 μ m, 150度烘烤2h后，其剥离强度< 12gf/25mm。【专利附图】
【附图说明】
[0026]图1 为本发明的用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法的一【具体实施方式】的方法流程图。
【具体实施方式】
[0027]下面将对本发明实施例中的技术方案进行详细的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0028]如图1所示，为本发明的用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法的流程示意图，其包括如下步骤:
[0029](I)称取质量百分数为50-90%的A组分作为基本单体，其选自如下化合物:烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、醋酸乙烯酯中的至少一种。优选地，A组分选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯中的2-4种。
[0030]称取质量百分数为0.1-9.9%的B组分作为改性单体，其选自如下化合物:丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、I，6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种。优选地，B组分选自丙烯酸-2-羟乙酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的1-3种。
[0031 ] 将上述A组分和B组分混合均匀得到E溶液。
[0032](2)配制含有C组分的F溶液作为引发剂，所述C组分选自如下化合物:过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯中至少一种。具体地，上述F溶液为含有C组分的乙酸乙酯溶液，其中，C组分与乙酸乙酯的比例为:1:2-1:4。
[0033]其中，C组分占A、B、C组分总重量的0.1-2%，同理，上述A组分的质量百分数为A组分占A、B、C组分总重量的50-90%，上述B组分的质量百分数为B组分占A、B、C组分总重量的 0.1-9.9%ο
[0034](3)称取一定量的D组分作为有机溶剂，该D组分与A、B、C组分的总重量的比例范围为1:1-1:4。上述D组分选自如下有机物:乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮中的1-3种。其中，D组分中每种选取的有机物占A、B、C总重量的30-400%。
[0035](4)将上述1/3的E溶液、1/3的F溶液、及至少2/3的有机溶剂置于带有搅拌、回流装置，和恒压滴液漏斗的四口烧瓶中。在温度70-85°C下，反应l-3h后，在4-8h内，再将剩余的2/3的E溶液、2/3的F溶液滴加到四口烧瓶中。保温l_3h后，在IOmin内，将剩余的有机溶剂滴加到四口烧瓶中。降温到30-40°C后，经过滤获得本发明的单组份聚丙烯酸酯压敏胶。
[0036]由本发明的制备方法获得的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的质量固含量为20-55%。
[0037]下面结合实施例对本发明的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法进行举例说明。[0038]实施例1
[0039]按照比例配制含有丙烯酸正丁酯70g，丙烯酸异辛酯22g，甲基丙烯酸十八酯2g的A组分，以及含有丙烯酸-2-羟乙酯4g，丙烯酸1.9g的B组分，将A组分和B组分混合均匀得到E溶液。将0.1g过氧化苯甲酰的C组分溶于0.2g乙酸乙酯中，配制成F溶液。称取100g乙酸乙酯的D组分作为有机溶剂。将上述1/3的E溶液、1/3的F溶液、全部有机溶剂，加入带有搅拌、回流装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中。升温到80°C，反应3h后，再滴加剩余的2/3的E溶液和2/3的F溶液，控制在4h内滴完。滴加完毕再保温3h后，降温到30°C过滤出料，得到本发明的保护膜用压敏胶。本实施例中，制得的压敏胶的质量固含量为50%。
[0040]实施例2
[0041 ] 按照比例配制含有丙烯酸正丁酯65g，丙烯酸异辛酯13g，甲基丙烯酸十八酯3g、甲基丙烯酸甲酯Sg的A组分，以及含有丙烯酸-2-羟乙酯9g，丙烯酸Ig的B组分，将A组分和B组分混合均匀得到E溶液。将Ig过氧化苯甲酰的C组分溶于4g乙酸乙酯中，配制成F溶液。称取含有100g乙酸乙酯、50g乙酸丁酯的D组分作为有机溶剂。将上述1/3的E溶液、1/3的F溶液、全部有机溶剂，加入带有搅拌、回流装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中。升温到85°C，反应3h后，再滴加剩余的2/3的E溶液和2/3的F溶液，控制在6h内滴完。滴加完毕再保温Ih后，降温到30°C过滤出料，得到本发明的保护膜用压敏胶。本实施例中，制得的压敏胶的质量固含量为40%。
[0042]实施例3
[0043]按照比例配制含有丙烯酸正丁酯70g，丙烯酸异辛酯16g，甲基丙烯酸十八酯4g，醋酸乙烯酯4g的A组分，以及含有丙烯酸-2-羟乙酯4.5g，丙烯酸lg，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.5g的B组分，将A组分和B组分混合均匀得到E溶液。将2g过氧化苯甲酰的C组分溶于Sg乙酸乙酯中，配制成F溶液。称取含有60g乙酸乙酯、20g 丁酮的D组分作为有机溶剂。将上述1/3的E溶液、1/3的F溶液、全部有机溶剂，加入带有搅拌、回流装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中。升温到WV，反应3h后，再滴加剩余的2/3的E溶液和2/3的F溶液，控制在8h内滴完。滴加完毕再保温3h后，降温到30°C过滤出料，得到本发明的保护膜用压敏胶。本实施例中，制得的压敏胶的质量固含量为55%。
[0044]实施例4
[0045]按照比例配制含有丙烯酸正丁酯70g，丙烯酸异辛酯16g，甲基丙烯酸十八酯4g，醋酸乙烯酯4g的A组分，以及含有丙烯酸-2-羟乙酯4.5g，丙烯酸lg，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯0.5g的B组分，将A组分和B组分混合均匀得到E溶液。将2g过氧化苯甲酰的C组分溶于8g乙酸乙酯中，配制成F溶液。称取含有乙酸乙酯300g, 丁酮50g,乙酸丁酯20g,丙酮30g的D组分作为有机溶剂。将上述1/3的E溶液、1/3的F溶液、全部有机溶剂，加入带有搅拌、回流装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中。升温到70°C，反应3h后，再滴加剩余的2/3的E溶液和2/3的F溶液，控制在8h内滴完。滴加完毕再保温3h后，降温到40°C过滤出料，得到本发明的保护膜用压敏胶。本实施例中，制得的压敏胶的质量固含量为20%。
[0046]实施例5
[0047]按照比例配制含有丙烯酸正丁酯65g，丙烯酸异辛酯16g，甲基丙烯酸十八酯2g、甲基丙烯酸甲酯6g的A组分，以及含有丙烯酸-2-羟乙酯9g，丙烯酸Ig的B组分，将A组分和B组分混合均匀得到E溶液。将Ig过氧化苯甲酰的C组分溶于4g乙酸乙酯中，配制成F溶液。称取含有乙酸乙酯100g，乙酸丁酯50g的D组分作为有机溶剂。将上述1/3的E溶液、1/3的F溶液、2/3的有机溶剂，加入带有搅拌、回流装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中。升温到85°C，反应3h后，再滴加剩余的2/3的E溶液和2/3的F溶液，控制在6h内滴完。滴加完毕再保温Ih后，在IOmin内滴加剩余的1/3有机溶剂到四口烧瓶中。再降温至30°C过滤出料，得到本发明的保护膜用压敏胶。本实施例中，制得的压敏胶的质量固含量为40%。
[0048]本发明还对上述实施例1至实施例5制得的压敏胶进行了相关的测试实验，测试
实验的结果如下表所示:
[0049]
【权利要求】
1.一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤: 称取选自如下化合物:丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、醋酸乙烯酯中至少一种的A组分，及选自如下化合物:丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中至少一种的B组分； 将A组分和B组分混合均匀得到E溶液； 配制含有C组分的F溶液，所述C组分选自如下化合物:过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯中的至少一种； 称取D组分作为有机溶剂； 将所述1/3的E溶液、1/3的F溶液、及至少2/3的有机溶剂置于四口烧瓶中，在温度70-85°C下，反应l-3h后，在4-8h内，将剩余的E溶液、F溶液滴加到四口烧瓶中，保温，在IOmin内，将剩余的有机溶剂滴加到四口烧瓶中，降温后，过滤获得压敏胶。
2.根据权利要求1所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述A组分选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯中的2-4种，所述A组分占A、B、C组分总重量的50-90%。
3.根据权利要求1所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述B组分选自丙烯酸-2-羟乙酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的1-3种，所述B组分占A、B、C组分总重量的0.1-9.9%。
4.根据权利要求1所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述F溶液为含有C组分的乙酸乙酯溶液，所述C组分与乙酸乙酯的比例% =1:2-1:4,所述C组分占A、B、C组分总重量的0.1-2%。
5.根据权利要求1所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述作为有机溶剂的D组分选自如下有机物:乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮中的1-3种，所述D组分与A、B、C组分的总重量的比例范围为1:1-1:4。
6.根据权利要求5所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述D组分中每种选取的有机物占A、B、C总重量的30-400%。
7.根据权利要求1所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述四口烧瓶带有搅拌、回流装置，和恒压滴液漏斗。
8.根据权利要求1所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述保温时间为l_3h。
9.根据权利要求1所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，所述将剩余的有机溶剂滴加到四口烧瓶中后，降温到30-40°C。
10.根据权利要求1所述的一种用于光学保护膜的单组份聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，制得的压敏胶的质量固含量为20-55%。
【文档编号】C08F220/06GK103724521SQ201410014315
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2014年1月13日 优先权日:2014年1月13日
【发明者】高山, 夏有贵, 丁清华 申请人:张家港保税区康得菲尔实业有限公司