乙烯-乙烯醇树脂组合物、多层片材、包装材料和容器的制造方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供在长期运转时的流痕和着色得到抑制，且加热拉伸性优异的树脂组合物，本发明的树脂组合物含有乙烯含量为20摩尔%以上50摩尔%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、乙烯含量为30摩尔%以上60摩尔%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(B)和不饱和醛(C)，从所述乙烯-乙烯醇共聚物(B)的乙烯含量中减去乙烯-乙烯醇共聚物(A)的乙烯含量所得的值为8摩尔%以上，所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)与乙烯-乙烯醇共聚物(B)的质量比(A/B)为60/40以上95/5以下，所述不饱和醛(C)相对于树脂部分的含量为0.01ppm以上且低于100ppm。
【专利说明】乙烯-乙烯醇树脂组合物、多层片材、包装材料和容器
【技术领域】
[0001] 本发明涉及树脂组合物、多层片材、包装材料和容器。
【背景技术】
[0002] 乙烯-乙烯醇共聚物（以下有时简称为"EV0H"）是氧等各种气体的屏蔽性、耐油 性、非静电性、机械强度等优异的、有用的高分子材料，可成型为薄膜、片材、容器、包装材料 等，作为各种包装材料广泛应用。但是，EVOH在分子内具有多个羟基，具有高结晶性和结晶 速率，缺乏柔软性，因此具有成型为食品等的包装材料等时的二次加工适性、特别是加热拉 伸性低、成型时产生裂缝、产品的成品率降低等问题，或发生由于厚度不均导致的机械强度 的降低、阻气性的降低等，出现品质稳定性欠缺的问题。
[0003] 为了改善所述二次加工适性，人们尝试在EVOH中掺混乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物 (EVA)等各种弹性体。但是存在这些弹性体与EVOH的相容性低，所得组合物的透明性降低 这样的问题。
[0004] 鉴于所述问题，作为可确保所述二次加工适性、同时改善透明性的方法，人们开发 了掺混乙烯含量不同的EVOH的方法。具体来说，人们研究了以下的树脂组合物：含有皂化 度为95摩尔％以上和70摩尔％以上的2种乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物皂化物、以及调节 了末端羧基的聚酰胺树脂的树脂组合物（参照日本特开平8-239528号公报）；含有皂化度 为98摩尔％以上的EV0H、和通过再乙酰化来降低了皂化度的EVOH的树脂组合物（参照日 本特开2000-212369号公报）；和包含乙烯含量不同的3种EVOH的树脂组合物（参照日本 特开2001-31821号公报）。
[0005] 但是根据所述以往的技术，虽然透明性和加热拉伸性得到改善，但是使用了聚酰 胺树脂或再乙酰化的EV0H，因此有长时间运转特性（长期运转性）低，长期运转时凝胶?浊 斑的发生增多等问题。另外在使用这些不同的EVOH的方法中，出现了通常仅使用1种EVOH 时不会发生的流痕，特别是在长期运转的运作时变得显著。该流痕是由于长时间运转时，2 种EVOH之间产生粘度差，产生在熔融成型时的流动前端部、即所谓的流动前沿的不稳定流 动而发生的。该流痕在所得产品中着色，同时成为外观不良的原因。
[0006] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开平8-239528号公报 专利文献2 :日本特开2000-212369号公报 专利文献3 :日本特开2001-31821号公报。
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的课题 本发明是基于以上情况而作出的发明，其目的在于提供在长期运转（ 口 亏 >)时的流痕和着色得到抑制、且加热拉伸性优异的树脂组合物。
[0008] 解决课题的方案 为解决所述课题而作出的发明是一种树脂组合物，该树脂组合物含有乙烯含量为20 摩尔％以上50摩尔％以下的乙烯-乙烯醇共聚物（A)、乙烯含量为30摩尔％以上60摩尔％ 以下的乙烯-乙烯醇共聚物（B)和不饱和醛（C)， 从所述乙烯-乙烯醇共聚物（B)的乙烯含量中减去乙烯-乙烯醇共聚物（A)的乙烯含 量所得的值为8摩尔％以上， 所述乙烯-乙烯醇共聚物㈧与乙烯-乙烯醇共聚物⑶的质量比（A/B)为60/40以 上95/5以下， 所述不饱和醛（C)相对于树脂部分的含量为0. Olppm以上且低于lOOppm。
[0009] 本发明的树脂组合物通过以所述各特定量含有所述各特定范围的乙烯含量的2 种EVOH和不饱和醛（C)，长期运转时的流痕和着色得到抑制，并且加热拉伸性优异。该树脂 组合物可实现所述效果的原因例如认为是：通过含有2种EV0H，加热拉伸性提高，通过在其 中含有所述范围的适量的不饱和醛（C)，利用交联等的作用，流痕可得到抑制等。
[0010] 所述乙烯-乙烯醇共聚物（A)的熔点与所述乙烯-乙烯醇共聚物（B)的熔点之差 优选为15°C以上。
[0011] 该树脂组合物通过2种EVOH的熔点具有所述差，加热拉伸性提高。
[0012] 所述乙烯-乙烯醇共聚物（B)具有下式（1)所示的结构单元， 该结构单元相对于全部乙烯醇单元的含有率优选为〇. 3摩尔％以上40摩尔％以下。
[0013] [化 1]
【权利要求】
1. 树脂组合物，其含有乙烯含量为20摩尔％以上50摩尔％以下的乙烯-乙烯醇共聚 物（A)、乙烯含量为30摩尔％以上60摩尔％以下的乙烯-乙烯醇共聚物（B)和不饱和醛 (C)， 从所述乙烯-乙烯醇共聚物（B)的乙烯含量中减去乙烯-乙烯醇共聚物（A)的乙烯含 量所得的值为8摩尔％以上， 所述乙烯-乙烯醇共聚物（A)与乙烯-乙烯醇共聚物（B)的质量比（A/B)为60/40以 上95/5以下， 所述不饱和醛（C)相对于树脂部分的含量为0. Olppm以上且低于lOOppm。
2. 权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述乙烯-乙烯醇共聚物（A)的熔点与所述乙 烯-乙烯醇共聚物（B)的熔点之差为15°C以上。
3. 权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述乙烯-乙烯醇共聚物（B)具有下式 (1)所示的结构单元，该结构单元相对于全部乙烯醇单元的含有率为〇. 3摩尔％以上40摩 尔％以下， [化1]
(式⑴中，R\R2、R3和R4各自独立，为氢原子、碳原子数1-10的烃基或碳原子数1-10 的烷氧基，所述烃基所具有的氢原子的一部分或全部可以被羟基、烷氧基、羧基或卤素原子 取代，R1和R2可互相键合而形成环结构）。
4. 权利要求1、2或3所述的树脂组合物，其中，所述不饱和醛（C)是不饱和脂肪族醛。
5. 权利要求4所述的树脂组合物，其中，所述不饱和脂肪族醛为选自巴豆醛、2, 4-己二 烯醛和2, 4, 6-辛三烯醛的至少1种。
6. 多层片材，其具备由权利要求1-5中任一项所述的树脂组合物形成的阻挡层、和层 叠在该阻挡层的至少一个面上的热塑性树脂层。
7. 权利要求6所述的多层片材，其中，所述阻挡层和热塑性树脂层通过共挤出成型法 层置。
8. 包装材料，其是将权利要求6或7所述的多层片材通过加热拉伸成型法成型而成。
9. 容器，其是将权利要求6或7所述的多层片材通过真空压空成型法成型而成。
【文档编号】C08K5/07GK104350103SQ201380030945
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2013年6月12日 优先权日:2012年6月13日
【发明者】中泽省吾, 河合宏 申请人:株式会社可乐丽