氢化嵌段共聚物、及其制造方法
【专利摘要】一种氢化嵌段共聚物，其为包含聚合物嵌段(A)和聚合物嵌段(B)的嵌段共聚物，所述聚合物嵌段(A)包含源自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚合物嵌段(B)含有源自法呢烯的结构单元(b1)1～100质量%，并含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元(b2)99～0质量%，聚合物嵌段(B)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢。
【专利说明】氢化嵌段共聚物、及其制造方法
[0001]
【技术领域】 本发明涉及含有源自法呢烯的单体单元的氢化嵌段共聚物、及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 由包含源自芳香族乙烯基化合物的结构单元的聚合物嵌段和包含源自共轭二烯 的结构单元的聚合物嵌段构成的嵌段共聚物的加氢物不必进一步硫化即会显示与加硫橡 胶同等的特性，由于减振性、柔软性、橡胶弹性以及耐候性优异，因此广泛地用于日用百货、 汽车用部件、各种工业用品等。
[0003] 这种嵌段共聚物的加氢物例如通过将芳香族乙烯基化合物以及异戊二烯、丁二烯 等共轭二烯依次聚合而得到的嵌段共聚物进行加氢而得到（例如，参照专利文献1、2)。
[0004] 需要说明的是，专利文献3、4中记载了β-法呢烯的聚合物，但针对其实用物性尚 未充分进行研究。
[0005] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本专利特许第2777239号 专利文献2 :日本专利特开2010-090267号公报 专利文献3 :日本专利特表2012-502135号公报 专利文献4 :日本专利特表2012-502136号公报。
【发明内容】
[0006] 发明要解决的课题 专利文献1、2中公开的嵌段共聚物的加氢物的减振性、柔软性、橡胶弹性以及耐候性 优异，但存在进一步改善的余地。
[0007] 如此，本发明的目的在于，提供上述各性能进一步优异的新型氢化嵌段共聚物、及 其制造方法。
[0008] 用于解决课题的手段 根据本发明，上述目的是通过提供以下技术方案而达成的：
[1] 氢化嵌段共聚物，其为包含聚合物嵌段（A)和聚合物嵌段（B)的嵌段共聚物，所 述聚合物嵌段（A)包含源自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚合物嵌段（B)含有 源自法呢烯的结构单元（bl) 1~100质量％，并含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元 (b2)99、质量％，聚合物嵌段（B)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢；以及
[2] 前述氢化嵌段共聚物的制造方法，其具备：通过阴离子聚合而得到具有前述聚合 物嵌段（A)和前述聚合物嵌段（B)的嵌段共聚物的聚合工序；以及，将该嵌段共聚物中的聚 合物嵌段⑶中的碳-碳双键的50mol%以上进行加氢的工序。
[0009] 发明的效果 根据本发明，能够提供减振性、柔软性、橡胶弹性以及耐候性优异的氢化嵌段共聚物、 及其制造方法。
【具体实施方式】
[0010][氢化嵌段共聚物] 氢化嵌段共聚物为包含聚合物嵌段（A)和聚合物嵌段（B)的嵌段共聚物（以下，称为 嵌段共聚物（P))，所述聚合物嵌段（A)包含源自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚 合物嵌段（B)含有源自法呢烯的结构单元（bl)l~100质量％，并含有源自法呢烯以外的共轭 二烯的结构单元（b2) 99、质量％，是聚合物嵌段（B)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了 加氢的氢化嵌段共聚物（以下，称为氢化嵌段共聚物（HP))。
[0011] <聚合物嵌段（A) > 前述聚合物嵌段（A)由源自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成。作为所述芳香族乙 烯基化合物，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基 苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烧基苯乙烯、2, 4-二甲 基苯乙烯、2, 4-二异丙基苯乙烯、2, 4, 6-三甲基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基 丁基）苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、乙烯基蒽、N，N-二乙基-4-氨基乙基苯乙烯、乙 烯基批陡、4-甲氧基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯以及二乙烯基苯等。这些芳香族乙烯 基化合物可以一种单独使用，或者两种以上组合使用。其中，更优选为苯乙烯、α-甲基苯 乙烯、4-甲基苯乙烯，进一步优选为苯乙烯。
[0012] <聚合物嵌段（B)> 前述聚合物嵌段（B)含有源自法呢烯的结构单元（bl)Γ100质量％，并含有源自法呢 烯以外的共轭二烯的结构单元（b2) 99、质量％。
[0013]〔源自法呢烯的结构单元（bl)〕 结构单元（bl)可以是源自α-法呢烯或者下述式（I)所示的β-法呢烯的结构单元 中的任一种，从嵌段共聚物（P)的制造容易性的观点出发，优选为源自β_法呢烯的结构单 元。需要说明的是，可以将α-法呢烯与β-法呢烯组合使用。
[0014][化 1]
【权利要求】
1. 氢化嵌段共聚物，其为包含聚合物嵌段（A)和聚合物嵌段（B)的嵌段共聚物，所 述聚合物嵌段（A)包含源自芳香族乙烯基化合物的结构单元，所述聚合物嵌段（B)含有 源自法呢烯的结构单元（bl) 1~100质量％，并含有源自法呢烯以外的共轭二烯的结构单元 (b2) 99、质量％，聚合物嵌段（B)中的碳-碳双键的50mol%以上进行了加氢。
2. 权利要求1所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述法呢烯为￠-法呢烯。
3. 权利要求1或2所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述聚合物嵌段（B)中的碳-碳双键 的加氢率为70mol%以上。
4. 权利要求1~3中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述聚合物嵌段（A)与聚合物 嵌段（B)的质量比[(A) AB)]为5/9510/20。
5. 权利要求1~4中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，峰位分子量（Mp)为 4, 000?1，500, 000。
6. 权利要求1~5中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，分子量分布（Mw/Mn)为1~4。
7. 权利要求1飞中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述芳香族乙烯基化合物为 苯乙烯。
8. 权利要求r7中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，所述法呢烯以外的共轭二烯 为选自异戊二烯、丁二烯以及月桂烯中的至少1种。
9. 权利要求1~8中任一项所述的氢化嵌段共聚物，其中，基于-6(T〇°C的动态粘弹性测 定的损耗角正切（tan S )为〇. 1以上。
10. 权利要求1、中任一项所述的氢化嵌段共聚物的制造方法，其具备：通过阴离子聚 合而得到具有所述聚合物嵌段（A)与所述聚合物嵌段（B)的嵌段共聚物的聚合工序；以及， 将该嵌段共聚物中的聚合物嵌段（B)的碳-碳双键的50mol%以上进行加氢的工序。
【文档编号】C08F297/02GK104428320SQ201380029187
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年5月31日 优先权日:2012年6月8日
【发明者】上原阳介, 佐佐木启光 申请人:株式会社可乐丽, 爱美瑞公司