可聚合的含酰胺基的有机硅化合物、含硅聚合物以及由其制备的生物医学装置制造方法
【专利摘要】本发明提供了一种快速固化的组合物，其包含在制备用于生物医学装置如隐形眼镜的吸水的有机硅-水凝胶膜中有用的含α,β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，并且提供了制备这些单体的方法。本发明还提供了由本文中所描述的含α,β-不饱和酰胺基的有机硅化合物制备的水凝胶。
【专利说明】可聚合的含酰胺基的有机硅化合物、含硅聚合物以及由其 制备的生物医学装置
[0001] 相关申请的夺叉引用
[0002] 本申请要求于2012年3月22日提交的题为"可聚合的含酰胺基的有机硅化合物、 含硅聚合物以及由其制备的生物医学装置"的第61/614, 212号美国临时专利申请的权益， 将其全部内容引入本文作为参考。 发明领域
[0003] 本发明提供了可快速固化的含a，P不饱和酰胺基的有机硅组合物，其用于制备 生物医学装置，尤其是隐形眼镜。
[0004] 发明背景
[0005] 用于长期连续佩戴的隐形眼镜由从聚二甲基硅氧烷制备的硅橡胶构成。高含水量 的隐形眼镜由聚-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物构成。由于硅橡胶隐形眼镜非常憎水并且在热 学性能如热导率和热扩散率上非常不同于角膜，所以它们尽管具有透氧性，但仍产生一种 异物感，特别是烧灼感。由硅橡胶制成的隐形眼镜戴着不舒服。此外，硅橡胶柔软且有弹性， 使其难以进行精确的机械加工如切割、研磨和抛光。为了使硅橡胶镜片的表面亲水已经进 行了很多尝试，但是尚未开发出完全令人满意的隐形眼镜。由于高含水量的隐形眼镜含有 按重量计约60%至约80%的水，它们具有的缺点是，它们在材料质量上弱于低含水量的隐 形眼镜，容易受眼泪中的无机和有机化合物（在使用期间渗透并累积到镜片中）污染，和由 于使用期间水的蒸发而不好维护镜片轮廓并且因此其折光力（refractive power)容易改 变。
[0006] 由甲基丙烯酸2-羟乙酯（HEMA)制成的常规水凝胶材料具有差的透氧性和差的通 过所吸收的水分子向眼睛输送氧的能力。水具有低透氧性。由甲基丙烯酸2-羟乙酯单体制 成的隐形眼镜缓慢地脱水，并且一旦暴露至大气较长周期，向角膜输送的氧的量就降低。眼 睛的刺激性、发红和其它角膜并发症可能发生并因此限制镜片的使用至有限的佩戴时间。
[0007] 有机硅-水凝胶膜因其高的透氧性、柔韧性、舒适性和降低的角膜并发症而被用 来制备延长佩戴的软隐形眼镜。有机硅-水凝胶已超越常规水凝胶，克服了长期佩戴的一 些障碍，原因是这些有机硅-水凝胶制成了透氧性高于常规水凝胶材料的舒适性软隐形眼 镜。然而，这些有机硅-水凝胶具有不足。例如，很多有机硅-水凝胶使用二甲基聚硅氧烷 的线性嵌段来改善透氧性。已知的是，含有通过二价的烃基或含氨基的烃基（杂烃基团）键 合的a，CO-封端不饱和基团的聚硅氧烷已经被用于制备软隐形眼镜。具有a，CO-二乙烯 基聚硅氧烷的较低分子量的不饱和硅氧烷-聚醚共聚物也已经与不饱和聚硅氧烷-聚醚共 聚物和增容性添加剂相结合地使用。这些聚合物含有线性的疏水性二甲基聚硅氧烷的链， 其在聚合物内形成了疏水区域并可能导致角膜并发症或在进行精确机械加工中的困难。
[0008] 甲基丙烯酰氧丙基三（三甲基甲硅烷氧基）硅烷单体已经用于制备含有硅氧烷的 水凝胶。（甲基）丙烯酰氧丙基三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷是疏水性的并且用于制备聚 氨酯-硅氧烷聚合物。这些聚氨酯-硅氧烷聚合物含有疏水性硅氧烷的嵌段。由这些聚合 物制成的隐形眼镜可由于聚合物内的疏水区域而导致眼睛不适。
[0009] 有机硅-水凝胶通常由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能化的有机硅单体制成，所 述有机硅单体在交联剂和自由基或光引发剂存在下，与亲水性单体如甲基丙烯酸羟乙酯 (HEM)、N-乙烯基吡咯烷酮（NVP)以及其它单体如甲基丙烯酸甲酯（M)和二甲基丙烯酰 胺（DM)聚合。交联剂通常在分子的不同位点处具有两个或更多个反应性官能团。通常而 言，这些位点含有可聚合的烯键不饱和基团。在形成有机硅-水凝胶的聚合期间，它们与两 个不同的聚合物链形成共价键，并形成稳定的三维网络，以改善聚合物的强度。常规用于隐 形眼镜的交联剂包括二甲基丙烯酸乙二醇酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。其它有用的 交联剂包括二甲基丙烯酸二甘醇酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二甲基 丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯-封端的聚乙二醇和反应性线性聚醚改性的硅氧烷。这些有机 硅-水凝胶的透氧性受丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能化的有机硅单体的化学结构和在制 备交联聚合物中使用的含有反应性碳碳双键的其它单体的选择影响。
[0010] 有机硅_水凝胶隐形眼镜材料通常使用单官能的疏水性有机硅单体或多官能的 亲水性有机硅单体制成，随后进行二次表面处理。单官能的有机硅单体比多官能有机硅单 体更常用于隐形眼镜业，原因是后者导致由其制成的镜片的刚度升高。然而，已知的单官能 有机硅单体可能有缺陷。例如，单官能硅氧烷-聚醚（甲基）丙烯酸酯易遭受空气氧化。 含有在六元环上1，4取代至硅氧烷基的（甲基）丙烯酰氧基的单官能（甲基）丙烯酰氧官 能硅氧烷，例如（甲基）丙烯酸2-羟基-4-[2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙 基]环己酯，形成了高度有序的共聚物，其可抑制有机硅-水凝胶的透氧性。（甲基）丙烯 酰氧基在六元环上1，3取代至硅氧烷基，例如（甲基）丙烯酸2-羟基-5-[2-双-(三甲基 甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]_环己酯，形成不太有序的共聚物，但（甲基）丙烯酰氧 基的中度极性可影响有机硅-水凝胶的亲水性能。
[0011] 虽然用于软隐形眼镜的现有技术已在改进，但是基于有机硅的材料仍然具有重大 不足，比如次佳的表面润湿性和透氧性，以及在聚合物的制备中需要增容剂。为克服这些缺 陷，目前的现有技术使用昂贵的二次表面处理，称为"等离子体氧化"，或内部润湿剂。这些 途径会降低透氧性，或者要求使用增容剂，这增加了制造工艺期间的成本。
[0012] 因此，仍然需要亲水性有机硅单体，其具有内在有利的可润湿性、空气氧化稳定 性、高透氧性和在用于无需增容剂而制备聚合物的其它反应性单体中的高溶解度。本发明 的可聚合的含酰胺基的有机硅化合物（其中a，￠-不饱和酰胺基通过含羟基亚环烷基的 基团连接至硅原子）可以用于制备具有增强的润湿性、氧化稳定性、透氧性的隐形眼镜，并 且无需昂贵的表面处理以及与使用增容剂或者含有现有技术的单体的不太亲水的硅氧烷 相关联的加工成本。
[0013] 篮述
[0014] 本发明公开的组合物包含具有式（I)结构的含a，0 -不饱和酰胺基的有机硅化 合物：
[0015]
【权利要求】
1. 一种水凝胶组合物，其包含具有式（I)的结构的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化 合物，
其中： R1、R2和R3独立地选自氢、含有1至3个碳原子的烷基、苯基、或者R7C( = 0)0R8,其中R7为化学键或者含有1至6个碳原子的亚烷基，并且R8为氢或具有1至3个碳原子的烷基； R4为氢、含有1至6个碳原子的烷基、或者苯基； R5为亚烷基，其含有1至16个碳原子和任选地氧、硫、氮、或其两种或更多种的组合的 杂原子； A为氧或硫； G为轻基取代的亚环烧基； R6为化学键或者含有1至16个碳原子和任选地氧、硫、氮、或其两种或更多种的组合的 杂原子的亚烧基； X1为甲基、三甲基甲硅烷氧基、或者-0[Si(CH3)2CHn，其中η为1至9的整数； X2为甲基、三甲基甲硅烷氧基、或者-[osi(agd#1，其中G1为（CH3)3Sioo-或者H(CH3)2Si〇-、或者具有以下通式的含α，β-不饱和酰胺基的基团：
并且m为0至200的整数，条件是如果X2为-[OSi(CH3)2LG1,则X1和X3为甲基； X3 为甲基、三甲基甲硅烷氧基、（CH3)3SiCH2CH2-、（CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2O-,或 者-OSi(CH3)2，条件是⑴如果X1 为-0[Si(CH3)2CHn，则X3 为-OSi(CH3)2 并且X1 与X3 形 成化学键，以形成二价-X1-X3-基团，其被键合至硅原子以形成环状聚硅氧烷环，（ii)如果 X3为-OSi(CH3)2，则X1为-0[Si(CH3)2CHn并且X1与X3形成化学键，以形成二价-X1-X3-基 团，其被键合至硅原子以形成环状聚硅氧烷环。
2. 权利要求1所述的水凝胶组合物中的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其 中R1和R2为氢,R3为氢或甲基,R4为氢或甲基,A为氧,并且R6独立地选自化学键、亚甲基、 1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丁基和1，4-亚丁基。
3. 权利要求1所述的水凝胶组合物中的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中 R1为R7C( = 0)0R8,其中R7为化学键，R8为具有1至3个碳原子的烷基。
4. 权利要求1所述的水凝胶组合物中的含α，不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中 X1为甲基或者三甲基甲硅烷氧基；X2为甲基或者三甲基甲硅烷氧基；X3为三甲基甲硅烷氧 基、-甲基_ (2-二甲基娃烧基-乙基）-娃烧基、或者_甲基-(2-二甲基娃烧基 -乙基娃 烧氧基。
5. 权利要求1所述的水凝胶组合物中的含α，β_不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中 X1为甲基或者三甲基甲硅烷氧基；X2为甲基；X3为三甲基甲硅烷氧基或者二甲基-(2-三甲 基娃烧基-乙基） _娃烧氧基。
6. 权利要求1的所述水凝胶组合物，其中所述含α，不饱和酰胺基的有机硅化合 物选自（丙烯酰胺基）_乙酸2-羟基-5-[2_双_(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙 基]-环己酯；3-(丙烯酰胺基）-丙酸2-羟基-5- [2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷 基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5- [2-双-(三甲基甲硅烷氧 基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；9- (2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5- [2-双-(三 甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；9-(2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟 基-5- [2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；2-甲基-丙烯酸2-羟 基-5_双-(二甲基甲娃烧氧基）甲基娃烧基环己酯；9-(3-甲氧基撰基-丙烯醜胺基）-壬 酸2-羟基-5-[3-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-丙基]环己酯；3-{2-[2_羟 基_5_[2_双-(二甲基甲娃烧氧基）甲基娃烧基-乙基]-环己基氧撰基]-乙基氛基甲 酰基}-丙烯酸；3- {2- [2-羟基-5- [2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环 己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸；3-{2-[2_羟基-5-[2-双-(三甲基甲硅烷氧 基）甲基硅烷基-乙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}_丙烯酸甲酯；3-{2-[2_羟 基-5-[双-(3-三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-丙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰 基}-丙烯酸甲酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5- [2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙 基]-环己酯；3-(丙烯酰胺基）-丙酸2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙 基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5- [2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅 烷基-乙基]-环己酯；2-甲基-丙烯酸2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷 基-乙基]-环己酯；9- (2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5- [2-三-(三甲基甲硅烷 氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；9- (2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5- [2-三-(三 甲基甲娃烧氧基）娃烧基-乙基]-环己酯；9_(3_甲氧基撰基-丙烯醜胺基）-壬酸2-轻 基-5-[3-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-丙基]环己酯；3-{2-[2_羟基-5-[2-三-(三 甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}_丙烯酸； 3_{2_[2_轻基_5-[2_二-(二甲基甲娃烧氧基）娃烧基-乙基]-环己基氧撰基]-乙基氛 基甲酰基}-丙烯酸；3- {2- [2-羟基-5- [2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环 己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸甲酯；3-{2-[2_羟基-5-[3-三-(三甲基甲硅 烷氧基）硅烷基-丙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}_丙烯酸甲酯；丙烯酰胺 基-乙酸2-羟基-5-{2-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙 基}环己酯；（2-甲基丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5-{2-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲 基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-{2-[二甲 基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷基]-乙基}环己酯；（2-甲基丙烯酰胺基）-乙酸2-羟 基_5_ {2_ [二甲基-(2_二甲基娃烧基-乙基）-娃烧基]-乙基}环己醋；丙稀醜胺基-乙 酸2-羟基-5-[2-(2, 4, 4, 6, 6-五甲基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环三硅氧烷-2-基）-乙基]-环 己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-[2-(2, 4, 4, 6, 6-五甲基-[1，3, 5, 2, 4, 6] 环三硅氧烷-2-基）-乙基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙酸5-[2-(2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲 基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基）-乙基]-2-羟基环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺 基）-乙酸5-[2-(2,4,4,6,6,8,8-七甲基-[1，3,5,7,2,4,6,8]环四硅氧烷-2-基）-乙 基]-2-羟基环己酯；丙烯酰胺基-乙酸4-[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅 烷基]-2-羟基环己酯；丙烯酰胺基-乙酸4-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲基硅烷 基-乙基）-甲硅醚基]-2-羟基环己酯；丙烯酰胺基-乙酸4-[2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲 基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基]-2-羟基环己酯；丙烯酰胺基-乙酸4-[三-(三 甲基甲硅烷氧基）硅烷基]-2-羟基环己酯，或者其两种或更多种的组合。
7. 权利要求1所述的水凝胶组合物中的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其 中G为亚环烷基，并且所述含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物具有这样的立体化学， 其中所述α，β-不饱和酰胺基
和甲硅烷基，-R6SiX1X2X3,是在亚环烷连接基上的1，3-位上取代的。
8. 权利要求7所述的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中所述含α，β-不 饱和酰胺基的化合物选自丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-[双-(2-三甲基甲硅烷氧基）甲基 硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5-[双-(2-三甲基甲硅烷 氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-[三-(2-三甲基甲硅烷 氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5-[三-(2-三甲基 甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5- {2- [1，1，3, 3-四 甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺 基）-乙酸2-羟基-5- {2- [1，1，3, 3-四甲基-3- (2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙 基}环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5- {2-[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷 基]-乙基}环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5- {2-[二甲基-(2-三甲基 娃烧基_乙基）_娃烧基] -乙基}环己酯；丙烯醜胺基-乙酸5_[2_(2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-b 甲基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基）-乙基]-2-羟基环己酯；（2-甲基-丙烯酰 胺基）_ 乙酸 5-[2-(2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基）-乙 基]-2-羟基环己酯，或者其两种或更多种的组合。
9. 权利要求1所述的水凝胶组合物中的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中 所述含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物具有这样的立体化学，其中所述α，β-不饱 和酰胺基和所述甲硅烷基位于亚环烷连接基上的反式1，3-位且具有式（II)的立体化学结 构：
其中： R1、R2和R3独立地选自氢、含有1至3个碳原子的烷基、苯基、或者R7C( = 0) 0R8,其中R7为化学键或者含有1至6个碳原子的亚烷基，并且R8为氢或具有1至3个碳原子的烷基； R4为氢、含有1至6个碳原子的烷基、或者苯基； R5为亚烷基，其含有1至16个碳原子和任选地氧、硫、氮、或其两种或更多种的组合的 杂原子； A为氧、氮或硫； G为羟基取代的亚环己基； R6为化学键或者含有1至16个碳原子和任选地氧、硫、氮、或其两种或更多种的组合的 杂原子的亚烧基； X1为甲基、三甲基甲硅烷氧基、或者-0[Si(CH3)2CHn，其中η为1至9的整数； X2为甲基、三甲基甲硅烷氧基； X3 为甲基、三甲基甲硅烷氧基、（CH3)3SiCH2CH2-、（CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2O-,或 者-OSi(CH3)2，条件是⑴如果X1 为-0[Si(CH3)2CHn，则X3 为-OSi(CH3)2 并且X1 与X3 形 成化学键，以形成二价-X1-X3-基团，其被键合至硅原子以形成环状聚硅氧烷环，（ii)如果 X3为-OSi(CH3)2，则X1为-0[Si(CH3)2CHn并且X1与X3形成化学键，以形成二价-X1-X3-基 团，其被键合至硅原子以形成环状聚硅氧烷环。
10.权利要求1所述的水凝胶组合物中的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其 中含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物还具有通式（III):
其中： R1、R2和R3独立地选自氢、含有1至3个碳原子的烷基、苯基、或者R7C( = 0)0R8,其中R7为化学键或者含有1至6个碳原子的亚烷基，并且R8为氢或具有1至3个碳原子的烷基； R4为氢、含有1至6个碳原子的烷基、或者苯基； R5为亚烷基，其含有1至16个碳原子和任选地氧、硫、氮或其两种或更多种的组合的杂 原子； A为氧、氮或硫； G为羟基取代的亚环己基； R6为化学键或者含有1至16个碳原子的亚烷基。
11. 权利要求9的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中所述含α，β-不饱 和酰胺基的有机硅化合物选自丙烯酰胺基-乙酸反式-2-羟基-反式-5-[双-(2-三甲 基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）_乙酸反式-2-羟 基-反式-5-[双-(2-三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙 酸2-羟基-5-[三-(2-三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯 酰胺基）_乙酸反式-2-羟基-反式-5-[三-(2-三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙 基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-{2-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲基硅烷 基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸反式-2-羟基-反 式-5-{2-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯； 丙烯酰胺基-乙酸反式-2-羟基-反式-5- {2-[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷 基]-乙基}环己酯；以及（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸反式-2-羟基-反式-5- {2-[二 甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷基]-乙基}环己酯；丙烯酰胺基-乙酸反式-2-羟 基-反式-5_[2-(2, 4, 4, 6, 6-五甲基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环三硅氧烷-2-基）-乙基]-环己 酯；或者其两种或更多种的组合。
12. 权利要求1-11中任一项所述的水凝胶组合物，其中，使用强度为105mW/cm2的 365nm的光，所述水凝胶组合物在10秒或更短时间内固化成自支撑膜。
13. 权利要求1-12中任一项所述的水凝胶组合物中的含α，β-不饱和酰胺基的有机 硅化合物，其包括： (a)具有式（IV)的链烯基-氧杂-双环[4. 1. 0]庚烷或者氧杂-双环[4. 1. 0]庚烯与 具有式（V)的含有硅氢基的有机化合物反应：
H-SiX1X2X3 (V) 其中： R7为化学键或者含有1至14个碳原子和任选地氧、硫或氮的杂原子的亚烷基；和 R8为氢或者具有1至6个碳原子的烷基， X1为甲基、三甲基甲硅烷氧基、或者_〇[Si(CH3)2CHn，其中η为1至9的整数； X2为甲基、三甲基甲硅烷氧基或者-[OSi(CH3)2]mG2,其中G2为（CH3)3SiOSi(CH3)2O-或 者H(CH3) 2Si〇-;并且m为0至200的整数，条件是如果X2为-[OSi(CH3) 2]mG2,则X1和X3为 甲基； X3 为甲基、三甲基甲硅烷氧基、（CH3)3SiCH2CH2-、（CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2O-,或 者-OSi(CH3)2，条件是⑴如果X1 为-0[Si(CH3)2CHn，则X3 为-OSi(CH3)2 并且X1 与X3 形 成化学键，以形成二价-X1-X3-基团，其被键合至硅原子以形成环状聚硅氧烷环，（ii)如果 X3为-OSi(CH3)2，则X1为-0[Si(CH3)2CHn并且X1与X3形成化学键，以形成二价-X1-X3-基 团，其被键合至硅原子以形成环状聚硅氧烷环，并且是在氢化硅烷化催化剂的存在下进行 的；和 (b)步骤（a)的产物与具有式（VI)的含α，β-不饱和酰胺基的酸反应： 其中：
R1、R2或R3独立地选自氢、含有1至3个碳原子的烷基、苯基、或者R7C( = 0)0R8,其中R7为化学键或者含有1至6个碳原子的亚烷基，并且R8为氢或具有1至3个碳原子的烷基； R4为氢、含有1至6个碳原子的烷基、或者苯基； R5为亚烷基，其含有1至16个碳原子和任选地氧、硫、氮、或其两种或更多种的组合的 杂原子；和 A为氧或硫，任选地，（b)中的所述反应在加成催化剂的存在下进行，以打开环氧乙烷 环并且提供可聚合的含酰胺基的有机硅化合物。
14. 权利要求13所述的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中所述烯基-氧 杂-双环[4. 1.0]庚烷包含基于3-乙烯基-氧杂-双环[4. 1.0]庚烷的总重计大于85wt. % 的3-乙烯基-7-氧杂-双环[4. 1. 0]庚烷，其具有在C-I赤道位置和C-6轴向位置上键合 至环己基的1和6-碳原子的环氧乙烷环的氧原子并且具有在赤道位置上键合至环己基环 的3-碳原子的乙烯基，或者为基于乙烯基-氧杂-双环[4. 1. 0]庚烷的总重计大于85wt. % 的2-乙烯基-7-氧杂-双环[4. 1. 0]庚烷，其具有在C-I轴向位置和C-6赤道位置上键合 至环己基的1和6-碳原子的环氧乙烷环的氧原子并且具有在赤道位置上键合至环己基环 的2-碳原子的乙烯基。
15. 权利要求13所述的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中所述含硅氢基的 有机化合物选自1，1，1，2, 3, 3, 3-七甲基-二娃氧烧；二-(二甲基甲娃烧氧基）娃烧；1-二 甲基娃烧基_2-二甲基娃烧基 -乙烧；1，1，3, 3-四甲基(2-二甲基娃烧基-乙基）-_. 甲娃醚；和2, 2, 4, 4, 6-五甲基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环二娃氧烧，或者其两种或更多种的组合。
16. 权利要求13所述的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中所述氢化硅烷化 催化剂选自钼、钯、钌、铱和铑；钼、钯、钌、铱和铑的金属配合物，或者其两种或更多种的组 合。
17. 权利要求13所述的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中所述氢化硅烷 化催化剂选自溶于乙醇的氯钼酸、溶于异丙醇的氯钼酸、溶于辛醇的氯钼酸、溶于二甲苯的 钼（0)-1，3-二乙烯基-1，1，3, 3-四甲基二甲硅醚配合物和溶于聚二甲基硅氧烷油的钼 (0) -1，3-二乙烯基-1，1，3, 3-四甲基二甲硅醚配合物，或者其两种或更多种的组合。
18. 权利要求13所述的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中所述含 α，β-不饱和酰胺基的酸选自：丙烯酰胺基-乙酸；（2-甲基-丙烯酰胺基）_乙酸； 3- (2-甲基-丙烯酰胺基）-丙酸；3-[甲基-(2-甲基-丙烯酰基）-氨基]-丙酸；3-(羧甲 基-氨基甲酰）_丙烯酸甲酯、3-(硫代羧甲基-氨基甲酰）_丙烯酸甲酯；丙烯酰胺基-硫 代乙酸；以及（2-甲基-丙烯酰胺基）-硫代乙酸；或者其两种或更多种的组合。
19.所述，其中所述化合物选自：（丙烯酰胺基）_乙酸2-羟基-5-[2-双-(三甲基甲 硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；3-(丙烯酰胺基）-丙酸2-羟基-5- [2-双-(三 甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸2-羟 基-5-[2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；9-(2-甲基-丙烯酰 胺基）_壬酸2-羟基-5-[2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯； 9-(2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5-[2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷 基-乙基]-环己酯；2-甲基-丙烯酸2-羟基-5-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基 环己酯；9- (3-甲氧基羰基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5- [3-双-(三甲基甲硅烷氧基） 甲基硅烷基-丙基]环己酯；3-{2-[2_羟基-5-[2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷 基-乙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸；3- {2- [2-羟基-5- [2-双-(三 甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}_丙烯酸； 3_{2_[2_轻基_5-[2_双-(二甲基甲娃烧氧基）甲基娃烧基-乙基]-环己基氧撰基]-乙 基氨基甲酰基}_丙烯酸甲酯；3-{2-[2_羟基-5-[双-(3-三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷 基-丙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸甲酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟 基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；3-(丙烯酰胺基）-丙酸 2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺 基）-乙酸2-羟基-5- [2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；2-甲基-丙 烯酸2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；9-(2-甲基-丙 烯酰胺基）_壬酸2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯； 9-(2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙 基]-环己酯；9-(3-甲氧基羰基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5-[3-三-(三甲基甲硅 烧氧基）娃烧基 _丙基]环己酯；{2-[2-轻基_5_[2-二-(二甲基甲娃烧氧基）娃烧 基-乙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸；3- {2- [2-羟基-5- [2-三-(三甲 基甲娃烧氧基）娃烧基_乙基]_环己基氧撰基]-乙基氨基甲醜基} _丙烯酸；3- {2-[2-轻 基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰 基}_丙烯酸甲酯；3-{2-[2_羟基-5-[3-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-丙基]-环己基 氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸甲酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5- {2-[1，1，3, 3-四 甲基-3- (2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯；（2-甲基丙烯酰胺基）-乙 酸2-羟基-5-{2-[1，1，3,3_四甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基} 环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-{2-[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷 基]-乙基}环己酯；（2-甲基丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5- {2-[二甲基-(2-三甲基硅烷 基-乙基）-硅烷基]-乙基}环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5- [2- (2, 4, 4, 6, 6-五甲 基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环三硅氧烷-2-基）-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基-乙酸2-羟 基-5-[2- (2, 4, 4, 6, 6-五甲基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环二娃氧烧_2_基）-乙基]-环己酯；丙烯 酰胺基-乙酸5-[2- (2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基）-乙 基]-2-羟基环己酯，（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸5-[2-(2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲 基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基）-乙基]-2-羟基环己酯；丙烯酰胺基-乙酸 4_[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷基]-2-羟基环己酯，丙烯酰胺基-乙酸 4-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-2-羟基环己酯；丙烯酰胺 基-乙酸4-[2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基]-2-羟基环 己酯；以及丙烯酰胺基-乙酸4-[三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基]-2-羟基环己酯，或者 其两种或更多种的组合。
20. 权利要求13所述的α，β-不饱和有机硅化合物，其选自丙烯酰胺基-乙酸反 式-2-羟基-反式-5-[双-(2-三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲 基-丙烯酰胺基）-乙酸反式-2-羟基-反式-5-[双-(2-三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷 基-乙基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-[三-(2-三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙 基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸反式-2-羟基-反式-5-[三-(2-三甲基甲硅 烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5- {2- [1，1，3, 3-四甲 基-3- (2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙 酸反式-2-羟基-反式_5-{2-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚 基]-乙基}环己酯；丙烯酰胺基-乙酸反式-2-羟基-反式-5- {2-[二甲基-(2-三甲基 娃烧基_乙基）_娃烧基]-乙基}环己酯；以及（2 -甲基-丙烯醜胺基）-乙酸反式-2_轻 基 -反式_5_ {2-[二甲基-(2-二甲基娃烧基-乙基）-娃烧基]-乙基}环己酯；以及丙烯 酰胺基-乙酸反式-2-轻基-反式_5-[2-(2, 4, 4, 6, 6-五甲基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环三娃氧 烷-2-基）-乙基]-环己酯或者其两种或更多种的组合。
21. 权利要求13所述的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物，其中步骤（b)的加成 催化剂为四烧氧基钦。
22. 权利要求1-21中任一项所述的水凝胶组合物，其中所述水凝胶包含至少一种含有 活化碳碳双键的共聚单体，选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯 酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯（HEMA)、N-乙烯基 吡咯烷酮（NVP)、甲基丙烯酸（M)、二甲基丙烯酰胺（DMA)，及其两种或更多种的混合物。
23. 权利要求1-22中任一项所述的水凝胶组合物，其中所述水凝胶由如下共聚单体来 制备，所述共聚单体选自N-乙烯基-批咯烧酮、N-乙烯基-己内酰胺、N-乙烯基-乙酰胺、 N-乙烯基-甲酰胺、N-乙烯基-异丙基酰胺、苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基吡陡、乙烯基醇、含 乙烯基的有机硅、及其两种或更多种的组合。
24. 权利要求1-23中任一项所述的水凝胶组合物，其中所述水凝胶由如下共聚单体来 制备，所述共聚单体选自3-[三（三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯；甲 基-二（三甲基甲硅烷氧基）_甲硅烷基丙基甘油甲基丙烯酸酯；3_(三甲基甲硅烷基）丙 基乙稀基碳酸醋；3_(乙稀基氧撰基硫）丙基-[二（二甲基甲娃烧氧基）娃烧];3_[二 (三-甲基硅氧基）甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯；3-[三（三甲基甲硅烷氧基）甲硅 烧基]丙基稀丙基氣基甲酸醋；3 -[二（二甲基甲娃烧氧基）甲娃烧基]丙基乙稀基碳酸 酯，或其两种或更多种的组合。
25. 权利要求1-24中任一项所述的水凝胶组合物，其中所述水凝胶包含至少一种交 联剂，所述交联剂选自二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二 甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二巴豆酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二 甘醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸一缩二丙二醇酯、二丙烯酸一缩二丙二醇酯、 1，3-丙二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二巴豆酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘 醇酯、二甲基丙烯酸六甘醇酯、二丙烯酸二缩三丙二醇酯、二甲基丙烯酸二缩三丙二醇酯、 二甲基丙烯酸三缩四丙二醇酯、二甲基丙烯酸二缩三丁二醇酯、二甲基丙烯酸三缩四丁二 醇酯、二甲基丙烯酸六亚甲基二醇酯、二甲基丙烯酸八亚甲基二醇酯、和二甲基丙烯酸十亚 甲基二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基 丙烯酸酯、酒石酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、三烯丙基三聚氰胺、Ν，Ν' -亚甲基双丙烯酰 胺、柠康酸二乙烯酯、富马酸二烯丙酯、二乙烯基砜、亚磷酸三烯丙酯、苯膦酸二烯丙酯、六 氢1，3, 5-三丙烯酰基三嗪、二乙烯醚和柠檬酸三烯丙酯、聚硅氧烷基双（丙烯酸烷基甘油 酯）、聚硅氧烷基双（甲基丙烯酸烷基甘油酯）、或其两种或更多种的组合。
26. 权利要求1-25中任一项所述的水凝胶组合物，其中所述组合物进一步包含热或光 引发剂，所述引发剂选自2, 2'-偶氮二（2, 4-二甲基戊腈）、2, 2'-偶氮二（2-甲基丙腈）、 2, 2' -偶氮二（2-甲基丁腈）、过氧化物如过氧化苯甲酰、安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯 甲酰氧化膦、2_轻基-2-甲基苯丙酮（HMPP)、1_轻基环己基苯酮以及Darocur和Irgacure 类、或者其两种或更多种的组合。
27. 权利要求1-26中任一项所述的水凝胶组合物，其中所述水凝胶由具有1:2至2:1 的含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物与其它含活化碳碳双键的单体之比的共聚单体 制成。
28. 权利要求22-27中任一项所述的水凝胶组合物，其中所述水凝胶由这样的共聚单 体制成，其中基于含本发明的3-(甲基）丙烯酰氧取代的（羟基环己基）乙基的三硅氧烷、 二甲基丙烯酰胺、（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮和乙二醇二甲基丙烯酸酯 的总重计，所述含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物为40至60wt. %，所述含活化碳碳 双键的至少一种共聚单体包含20至30wt. %的二甲基丙烯酰胺、15至25wt. %的（甲基） 丙烯酸2-羟乙酯、1至IOwt. %的N-乙烯基吡咯烷酮和0. 1至3wt. %的乙二醇二甲基丙烯 酸酯。
29. -种隐形眼镜，其包含权利要求1-28中任一项所述的水凝胶。
30. 权利要求29所述的隐形眼镜，其中所述水凝胶膜由至少一种含α，β-不饱和酰 胺基的有机硅化合物制备，所述含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物选自（丙烯酰胺 基）-乙酸2-羟基-5-[2_双_(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；3_(丙 烯酰胺基）-丙酸2-羟基-5- [2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯； (2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5-[2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙 基]-环己酯；9-(2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5-[2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲 基硅烷基-乙基]-环己酯；9- (2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5- [2-双-(三甲基甲 娃烧氧基）甲基娃烧基-乙基]_环己醋；2_甲基-丙稀酸2_轻基_5_双-(二甲基甲娃烧 氧基）甲基硅烷基环己酯；9- (3-甲氧基羰基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5- [3-双-(三 甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-丙基]环己酯；3-{2-[2_羟基-5-[2-双-(三甲基甲硅 烧氧基）甲基娃烧基 -乙基]_环己基氧撰基]-乙基氨基甲醜基丙烯酸；3-{2_[2_轻 基_5_[2_双-(二甲基甲娃烧氧基）甲基娃烧基-乙基]-环己基氧撰基]-乙基氛基甲 酰基}-丙烯酸；3- {2- [2-羟基-5- [2-双-(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环 己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸甲酯；3- {2-[2-羟基-5-[双-(3-三甲基甲硅烷 氧基）甲基硅烷基-丙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸甲酯；丙烯酰胺 基-乙酸2-羟基-5- [2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；3-(丙烯酰胺 基）_丙酸2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙 烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5- [2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；2-甲 基-丙烯酸2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；9-(2-甲 基-丙烯酰胺基）_壬酸2-羟基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己 酯；9- (2-甲基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5- [2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙 基]-环己酯；9-(3-甲氧基羰基-丙烯酰胺基）-壬酸2-羟基-5-[3-三-(三甲基甲硅 烧氧基）娃烧基 _丙基]环己酯；{2-[2-轻基_5_[2-二-(二甲基甲娃烧氧基）娃烧 基-乙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸；3- {2- [2-羟基-5- [2-三-(三甲 基甲娃烧氧基）娃烧基_乙基]_环己基氧撰基]-乙基氨基甲醜基} _丙烯酸；3- {2-[2-轻 基-5-[2-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己基氧羰基]-乙基氨基甲酰 基}_丙烯酸甲酯；3-{2-[2_羟基-5-[3-三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基-丙基]-环己基 氧羰基]-乙基氨基甲酰基}-丙烯酸甲酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5- {2-[1，1，3, 3-四 甲基-3- (2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯；（2-甲基丙烯酰胺基）-乙 酸2-羟基-5-{2-[1，1，3,3_四甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基} 环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-{2-[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷 基]-乙基}环己酯；（2-甲基丙烯酰胺基）-乙酸2-羟基-5- {2-[二甲基-(2-三甲基硅烷 基-乙基）-硅烷基]-乙基}环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5- [2- (2, 4, 4, 6, 6-五甲 基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环三硅氧烷-2-基）-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基-乙酸2-羟 基-5-[2- (2, 4, 4, 6, 6-五甲基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环二娃氧烧_2_基）-乙基]-环己酯；丙烯 酰胺基-乙酸5-[2- (2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基）-乙 基]-2-羟基环己酯，（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸5-[2-(2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲 基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基）-乙基]-2-羟基环己酯；丙烯酰胺基-乙酸 4_[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷基]-2-羟基环己酯，丙烯酰胺基-乙酸 4-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-2-羟基环己酯；丙烯酰胺 基-乙酸4-[2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-七甲基-[1，3, 5, 7, 2, 4, 6, 8]环四硅氧烷-2-基]-2-羟基环 己酯；以及丙烯酰胺基-乙酸4-[三-(三甲基甲硅烷氧基）硅烷基]-2-羟基环己酯，或者 其两种或更多种的组合。
31.权利要求29所述的隐形眼镜，其中所述含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物具 有其中所述α，β-不饱和酰胺基和甲硅烷基在所述亚环烷连接基上处于反式-1，3-取代 的立体化学，并具有式（II)的立体化学：
其中： R1、!?2和R3独立地选自氢、含有1至3个碳原子的烷基、苯基、或者R7C( = 0)0R8基，其 中R7为化学键或者含有1至6个碳原子的亚烷基，并且R8为氢或具有1至3个碳原子的烷 基； R4为氢、含有1至6个碳原子的烷基、或者苯基； R5为亚烷基，其含有1至16个碳原子和任选地氧、硫、氮、或其两种或更多种的组合的 杂原子； A为氧、氮或硫； G为羟基取代的亚环己基； R6为化学键或者含有1至16个碳原子和任选地氧、硫或氮的杂原子的亚烷基； X1为甲基、三甲基甲硅烷氧基、或者_〇[Si(CH3)2CHn，其中η为1至9的整数； X2为甲基、三甲基甲硅烷氧基或者-[OSi(CHHG1，其中G1为（CH3)3SiOSi(CH3)2O-或 者H(CH3)2SiO-或者具有以下通式的含α，β-不饱和酰胺基的基团：
并且m为0至200的整数，条件是如果X2为-[OSi(CH3) 2]mG2,则X1和X3为甲基； X3 为甲基、三甲基甲硅烷氧基、（CH3)3SiCH2CH2-、（CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2O-,或 者-OSi(CH3)2，条件是⑴如果X1 为-0[Si(CH3)2CHn，则X3 为-OSi(CH3)2 并且X1 与X3 形 成化学键，以形成二价-X1-X3-基团，其被键合至硅原子以形成环状聚硅氧烷环，（ii)如果 X3为-OSi(CH3)2，则X1为-0[Si(CH3)2CHn并且X1与X3形成化学键，以形成二价-X1-X3-基 团，其被键合至硅原子以形成环状聚硅氧烷环。
32. 权利要求29所述的隐形眼镜，其中所述含α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物选 自丙烯酰胺基-乙酸反式-2-羟基-反式-5-[双-(2-三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙 基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸反式-2-羟基-反式-5-[双-(2-三甲基甲 硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟基-5-[三-(2-三甲基 甲硅烷氧基）硅烷基-乙基]-环己酯；（2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸反式-2-羟基-反 式-5-[三-(2-三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷基-乙基]-环己酯；丙烯酰胺基-乙酸2-羟 基-5-{2-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯； (2-甲基-丙烯酰胺基）-乙酸反式-2-羟基-反式-5-{2-[1，1，3, 3-四甲基-3-(2-三 甲基硅烷基-乙基）-甲硅醚基]-乙基}环己酯；丙烯酰胺基-乙酸反式-2-羟基-反 式-5-{2-[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷基]-乙基}环己酯；以及（2-甲基-丙 烯酰胺基）-乙酸反式-2-羟基-反式-5- {2-[二甲基-(2-三甲基硅烷基-乙基）-硅烷 基]-乙基}环己酯；以及丙烯酰胺基-乙酸反式-2-羟基-反式-5- [2- (2, 4, 4, 6, 6-五甲 基-[1，3, 5, 2, 4, 6]环三硅氧烷-2-基）-乙基]-环己酯，或者其两种或更多种的组合。
33. 权利要求29所述的隐形眼镜，其中所述水凝胶膜含有至少一种含活化碳碳双键的 共聚单体，所述共聚单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、2-乙基 己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯（HEMA)、N-乙烯基吡 咯烷酮（NVP)、甲基丙烯酸（MA)、和二甲基丙烯酰胺（DMA)，或者其两种或更多种的组合。
34. 权利要求29所述的隐形眼镜，其中所述水凝胶膜含有至少一种交联剂，所述交联 剂选自二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二 醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、二巴豆酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸 二甘醇酯、二甲基丙烯酸一缩二丙二醇酯、二丙烯酸一缩二丙二醇酯、1，3-丙二醇二丙烯 酸酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二巴豆酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸 六甘醇酯、二丙烯酸二缩三丙二醇酯、二甲基丙烯酸二缩三丙二醇酯、二甲基丙烯酸三缩四 丙二醇酯、二甲基丙烯酸二缩三丁二醇酯、二甲基丙烯酸三缩四丁二醇酯、二甲基丙烯酸六 亚甲基二醇酯、二甲基丙烯酸八亚甲基二醇酯、和二甲基丙烯酸十亚甲基二醇酯、甲基丙烯 酸烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、酒石酸二烯 丙酯、马来酸二烯丙酯、三烯丙基三聚氰胺、Ν，Ν' -亚甲基双丙烯酰胺、柠康酸二乙烯酯、富 马酸二烯丙酯、二乙烯基砜、亚磷酸三烯丙酯、苯膦酸二烯丙酯、六氢1，3, 5-三丙烯酰基三 嚷、-乙稀酿和朽"fe酸二稀丙醋、聚娃氧烧基双（丙稀酸烧基甘油醋）、聚娃氧烧基双（甲基 丙烯酸烷基甘油酯）、或其两种或更多种的组合。
35. 权利要求29所述的隐形眼镜，其中所述水凝胶膜由具有1:2至2:1的含α，β-不 饱和酰胺基的有机硅化合物与其它含活化碳碳双键的单体之比的共聚单体制成。
36. 权利要求29所述的隐形眼镜，其中所述水凝胶膜由如下共聚单体制成，其中基于 含本发明的3-(甲基）丙烯酰氧取代的（羟基环己基）乙基的三硅氧烷、二甲基丙烯酰胺、 (甲基）丙烯酸2-羟乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮和乙二醇二甲基丙烯酸酯的总重计，所述含 α，β-不饱和酰胺基的有机硅化合物为40至60wt. %，所述其它含活化碳碳双键的单体为 10至30wt. %的二甲基丙烯酰胺、0至25wt. %的（甲基）丙烯酸2-轻乙酯、0至IOwt. % 的N-乙烯基吡咯烷酮和0. 1至3wt. %的乙二醇二甲基丙烯酸酯。
37. 根据权利要求1所述的组合物，其为在纺织品、纸、皮革、个人护理、居家护理、涂 层、绘画和种子处理配制物中的成膜添加剂。
【文档编号】C08F283/00GK104321352SQ201380026691
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2013年3月6日 优先权日:2012年3月22日
【发明者】A.萨克斯纳, S.布哈特, K.M.刘易斯 申请人:莫门蒂夫性能材料股份有限公司