一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵制备方法，涉及磷酸盐精细化工制备领域，方法如下﹕将聚磷酸铵加入醇与活性剂混合的前处理溶液中，反应得前处理APP；在密胺树脂溶液中加入调理剂反应得包覆处理液；将前处理APP与包覆处理液混合，再加入引发剂，反应得反应液，将反应液分离得湿物料，再干燥，即得。本发明开创性地针对普通品质的聚磷酸铵进行包覆改性处理，制备工艺简单，易操作，所制备的密胺树脂包覆聚磷酸铵产品具有良好的耐水性能，其常温溶解度＜0.8g/100mL水，实现了普通品质聚磷酸铵原料包覆后综合耐水性能大幅提升的效果，是普通品质聚磷酸铵包覆改性较为可行的方法。
【专利说明】一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及磷酸盐精细化工制备领域，尤其涉及一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚憐酸钱制备方法。
【背景技术】
[0002]聚磷酸铵(以下简称APP)产品是近年来迅速发展起来的一种重要的无机磷系阻燃剂，属添加型阻燃剂，是膨胀型阻燃剂的主要成分，具有良好的阻燃功能、抑烟、不含卤素、毒性较低，成为实现阻燃剂无卤化最具前景的产品。
[0003]随着我国对阻燃技术要求力度的不断加强，逐渐建立健全相关阻燃法规，对APP的需求日益增加，尤其是对产品的各项性能特别是耐水性提出了更高的要求。但是，APP因其自身化学结构特点，在高温、高湿度的情况下吸湿性很强，会向材料表面迁移而渗出(尤其是低聚合度的APP)，降低了阻燃效能；此外，APP加入有机材料中会使材料本身的机械强度降低，影响其正常使用，从而限制了 APP在阻燃领域，特别是高分子材料阻燃领域的广泛应用。
[0004]提高APP产品聚合度(大于1000 )可以降低吸湿性，增强热稳定性，但仅仅提高APP的聚合度，不能完全回避APP作为无机物的本质，仍然存在与高聚物的相容性不好，不易在高分子材料中分散等问题。究其原因:一方面聚合物基体表面亲油憎水，而APP亲水憎油，两者之间表面极性相差很大而导致互不相容，且界面间的相互作用力很小；另一方面由于无机粒子之间的表面张力大，极易团聚，不利于在聚合物基体中的分散。
[0005]因此，需要对APP产品进行适当的表面改性处理，降低吸湿性，增强热稳定性，以改善它在高分子材料中的分散性和相容性，拓展APP在高分子材料阻燃领域的广泛应用。采用微胶囊技术是解决APP产品在应用过程中存在自身缺陷的有效途径之一。
`[0006]微胶囊技术是利用天然或合成的高分子为包覆材料(如密胺树脂、环氧树脂、脲醛树脂等)，将固体、液体或气体的微小芯核物质包覆，形成直径为I~50 的具有半透性或封闭膜的微型胶囊。APP包覆改性就是在APP固体颗粒的外表面包覆上一层不溶于水的树脂外膜，其效果类似于药品中糖衣的作用。包覆处理后，由于外膜隔绝了 APP与外界的接触，因此能够有效的降低APP的水溶性，提升其耐水性。同时由于采用的树脂外膜属高分子材料，与高聚物的相容性明显优于APP，包覆处理能够提高APP与高聚物的相容性，拓宽APP的使用范围。
[0007]国内外都有专利对II型APP进行微胶囊表面处理，以改善其缺点，更好的发挥APP阻燃剂的作用。US5700575，US5700575等专利公开了用密胺甲醛树脂包覆II型APP，制备具有抗水解性能的、改善相容性的II型APP的方法。
[0008]从已有的公开资料看，在APP产品改性处理上主要针对高品质APP (聚合度大于1000，II型APP)产品开展，对占据国内市场绝大部分份额的普通品质APP (聚合度在100左右)产品少有关注，但是，此类APP的耐水性能更差(具有较高的水溶性)，研究专门针对普通品质APP产品的低成本表面改性处理技术，对拓宽APP的应用范围是十分有益的。
【发明内容】
[0009]针对现有技术的上述缺陷和问题，本发明的目的是提供一种针对普通品质的聚磷酸铵原料(平均聚合度< 100，常温溶解度< 5.0g/100mL水)，经过密胺树脂包覆改性处理，得到耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵，常温溶解度< 0.8g/100mL水。解决了现有的普通品质的聚磷酸铵原料的耐水性差，导致其应用范围有限的问题。
[0010]为了达到上述目的，本发明提供如下技术方案:
[0011]一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，是通过以下步骤实现的:
[0012]步骤一、聚磷酸铵的前处理:按醇与活性剂的质量比为10~100: I的比例，将醇与活性剂混合，得前处理溶液；将聚磷酸铵加入前处理溶液中，在35~55°C的反应温度下，搅拌反应，得到前处理聚磷酸铵固液混合物，其中，聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的20%~60%，醇的C原子数为1-5 ；
[0013]步骤二、包覆处理液的制备:在40~65°C的密胺树脂溶液中加入调理剂，保温反应，得包覆处理液；其中，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的0.5%~10% ；
[0014]步骤三、按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: (0.5~10)的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液混合均匀得混合液，再向混合液中加入引发剂，得包覆体系，所述引发剂的加入量是包覆处理液质量的5~30%，调节包覆体系的pH值至2.5~5.5，然后在55~100°C的温度下反应30~180分钟，得反应体系，再将反应体系分离得到湿物料，再将湿物料干燥，得到密胺树脂包覆聚磷酸铵，完成密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法。
[0015]进一步地，步骤一中所述聚磷酸铵是平均聚合度< 100,常温溶解度<5.0g/100mL水的普通聚憐酸钱。
[0016]进一步地,步骤一中所述活性剂选自十二烷基硫酸纳、十二烷基苯横酸纳、十_.烧基磺酸钠中的一种或者多种的混合物，当为多种的混合物时，以任意比混合即可。
[0017]进一步地，步骤一中所述的醇为无水甲醇或者无水乙醇。
[0018]具体地，步骤一中按醇与活性剂的质量比为30~80: I的比例，将醇与活性剂混合，得前处理溶液。更具体地，按醇与活性剂的质量比为50: I的比例，将醇与活性剂混合。
[0019]具体地,步骤一中聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的50%~60%。
[0020]进一步地，步骤一中搅拌反应时间为5~30分钟；
[0021]进一步地，步骤二中所述密胺树脂溶液采用如下方法制备得到:按照三聚氰胺、甲醛溶液和水的质量比依次为1: (I~10): (30~100)的比例，将三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，调节混合液的PH值至5.5~9.5，然后在45~100°C的温度下，搅拌反应30~180分钟，得到密胺树脂溶液。其中，三聚氰胺、甲醛溶液和水的质量比依次为1:(I~10): (30~100)表示的是三聚氰胺和甲醛溶液的质量比为1: (I~10)，三聚氰胺和水的质量比为I: (30~100)。
[0022]具体地，所述三聚氰胺采用工业级的即可。
[0023]具体地，按照三聚氰胺、甲醛溶液和水的质量比依次为1: (2~8): (45~80)的比例，将三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液。更具体地，按照三聚氰胺、甲醛溶液和水的质量比依次为1: (2~5): (45~60)的比例。[0024]优选地，步骤二中所述密胺树脂溶液的制备方法中，调节混合液的pH值至7.5~9.0。更佳的是，调节混合液的pH值至8.0~8.5。
[0025]进一步地，步骤二中所述调理剂是由尿素、聚乙烯醇、间苯二酚配制而成的。
[0026]具体地，所述调理剂是按尿素与聚乙烯醇的质量比为1:(0.5~5)、尿素与间苯二酚的质量比为1: (0.5~5)的比例由尿素、聚乙烯醇、间苯二酚配制而成的，即尿素、聚乙烯醇和间苯二酚的质量比依次为1: (0.5~5): (0.5~5)。
[0027]优选地，步骤二中调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的1%~6% ;更优地，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的1.5%~4% ;最最佳地，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的2%。
[0028]进一步地，步骤三中所述引发剂为由质量分数为90%~110%的磷酸与含I~3个碳原子的脂肪族醇配制而成。具体地，磷酸与脂肪族醇的质量比为1:(1~3)。更具体地，所述的脂肪族醇是甲醇、乙醇、丙醇中的一种或多种的混合物，当为多种的混合物时，以任意比混合即可。
[0029]进一步地，步骤三中将湿物料干燥的处理方式为:在70~140°C的温度下60~180分钟。
[0030]具体地，步骤三中按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: (I~5)的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液混合均匀得混合液。更具体的是，按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: (1.5~2.5)的比例。再具体的是，按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1:2的比例。
[0031]优选地，步骤三中调节包覆体系的pH值至3.5~5.5 ;更优地，调节包覆体系的pH值至4.0~5.0 ;最优地，调节包覆体系的pH值至4.0~5.0。
[0032]优选地,步骤三中所述引发剂的加入量是包覆处理液质量的10~20% ;更优地,所述引发剂的加入量是包覆处理液质量的15%。
[0033]本发明提供的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，开创性地针对普通品质的聚磷酸铵，采用三聚氰胺甲醛树脂对其进行包覆改性处理，通过简单易操作的分步反应工艺，制备得到耐水性良好的密胺树脂包覆聚磷酸铵，其常温溶解度< 0.8g/100mL水，实现了普通品质聚磷酸铵原料包覆后综合耐水性能大幅提升的效果，是普通品质聚磷酸铵包覆改性较为可行的方法。
[0034]本发明具有以下有益效果:制备工艺简单，易操作，所制备的密胺树脂包覆聚磷酸铵产品具有良好的耐水性能。经包覆后能够有效降低聚磷酸铵的水溶性，提升其耐水性。经测试，以本发明的工艺处理得到的包覆聚磷酸铵样品在常温溶解度、常温耐水性及热水溶解度三种测试中都表现出远优于原料的耐水性。通过包覆，普通品质聚磷酸铵原料常温水溶解度能得到极大降低。
【专利附图】
【附图说明】
[0035]为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0036]图1是本发明的实施例1的步骤一中采用的聚磷酸铵的放大2000倍的SM测试图；
[0037]图2是本发明实施例1制备得到的密胺树脂包覆聚磷酸铵放大2000倍的SEM测试图；
[0038]图3是本发明实施例1制备得到的密胺树脂包覆聚磷酸铵放大5000倍的SEM测试图。
【具体实施方式】
[0039]下面将结合本发明的实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0040]实施例1
[0041]一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，通过以下步骤实现:
[0042]步骤一、聚磷酸铵的前处理:按无水甲醇与十二烷基苯磺酸钠活性剂的质量比为25: I的比例，将无水甲醇与十二烷基苯磺酸钠活性剂混合均匀，得前处理溶液，将前处理溶液加入到具有加热搅拌功能的反应釜中；将聚磷酸铵加入前处理溶液中，在35~55°C的反应温度下，搅拌反应20分钟，得到前处理聚磷酸铵固液混合物，其中，聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的50% ；
[0043]步骤二、包覆处理液的制备:a、按照工业级三聚氰胺、37%(质量)甲醛溶液和水的质量比依次为1:2:45的比例，将三`聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，调节混合液的pH值至8.5~9.0，然后在80°C的温度下，持续搅拌反应60分钟，得到密胺树脂溶液；b、将a步骤得到的密胺树脂溶液冷却至40~65°C后，再向其中加入调理剂，保温搅拌反应30min，得包覆处理液；其中，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的0.5%，调理剂由质量比依次为1:2:2的尿素、聚乙烯醇和间苯二酚配制而成；
[0044]步骤三、按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: 2.5的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液混合均匀得混合液，再向混合液中加入包覆处理液质量10%引发剂(引发剂是90% (质量分数)磷酸与乙醇按质量比1:1的混合物)，得包覆体系，调节包覆体系的pH值至5.0~5.5，然后在70°C的温度下反应120分钟，得反应体系，再将反应体系抽滤得到湿物料，再将湿物料在110°C的温度下干燥60分钟，得到密胺树脂包覆聚磷酸铵，完成密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法。
[0045]本实施例1中，对比图1所示的步骤一采用的聚磷酸铵的扫描电子显微镜(SEM)测试图和图2与图3所示的制备得到的密胺树脂包覆聚磷酸铵的扫描电子显微镜测试图，可知，本实施例1对聚磷酸铵进行了很好地包覆改性。
[0046]实施例2
[0047]一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，通过以下步骤实现:
[0048]步骤一、聚磷酸铵的前处理:按无水甲醇与十二烷基硫酸钠活性剂的质量比为14:I的比例，将无水甲醇与十二烷基硫酸钠活性剂混合均匀，得前处理溶液，将前处理溶液加入到具有加热搅拌功能的反应釜中；将聚磷酸铵加入前处理溶液中，在35~55°C的反应温度下，搅拌反应30分钟，得到前处理聚磷酸铵固液混合物，其中，聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的60% ；
[0049]步骤二、包覆处理液的制备:a、按照工业级三聚氰胺、37%(质量)甲醛溶液和水的质量比依次为1:3:60的比例，将三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，调节混合液的pH值至7.5~8.0，然后在90°C的温度下，持续搅拌反应120分钟，得到密胺树脂溶液；b、将a步骤得到的密胺树脂溶液冷却至40~65°C后，再向其中加入调理剂，保温搅拌反应20min，得包覆处理液；其中，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的1%，调理剂由质量比依次为1:2:2的尿素、聚乙烯醇和间苯二酚配制而成；
[0050]步骤三、按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: 2的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液混合均匀得混合液，再向混合液中加入包覆处理液质量15%引发剂(引发剂是95% (质量分数)磷酸与乙醇按质量比1:1.5的混合物)，得包覆体系，调节包覆体系的pH值至4.5~5.0，然后在85°C的温度下反应180分钟，得反应体系，再将反应体系抽滤得到湿物料，再将湿物料在110°C的温度下干燥60分钟，得到密胺树脂包覆聚磷酸铵，完成密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法。
[0051]实施例3
[0052]一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，通过以下步骤实现:
[0053]步骤一、聚磷酸铵的前处理:按无水乙醇与十二烷基磺酸钠活性剂的质量比为10:I的比例，将无水乙醇与十二烷基磺酸钠活性剂混合均匀，得前处理溶液，将前处理溶液 加入到具有加热搅拌功能的反应釜中；将聚磷酸铵加入前处理溶液中，在35~55°C的反应温度下，搅拌反应30分钟，得到前处理聚磷酸铵固液混合物，其中，聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的60% ；
[0054]步骤二、包覆处理液的制备:a、按照工业级三聚氰胺、37%(质量)甲醛溶液和水的质量比依次为1:4:50的比例，将三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，调节混合液的pH值至8.0~8.5，然后在85°C的温度下，持续搅拌反应80分钟，得到密胺树脂溶液；b、将a步骤得到的密胺树脂溶液冷却至40~65°C后，再向其中加入调理剂，保温搅拌反应30min，得包覆处理液；其中，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的1.5%，调理剂由质量比依次为1:5:5的尿素、聚乙烯醇和间苯二酚配制而成；
[0055]步骤三、按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: 2的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液搅拌10分钟后混合均匀得混合液，再向混合液中加入包覆处理液质量15%引发剂(引发剂是95% (质量分数)磷酸与乙醇按质量比1:2的混合物)，得包覆体系，调节包覆体系的pH值至4.0~4.5，然后在80°C的温度下反应120分钟，得反应体系，再将反应体系抽滤得到湿物料，再将湿物料在110°C的温度下干燥180分钟，得到密胺树脂包覆聚磷酸铵，完成密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法。
[0056]实施例4
[0057]—种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，通过以下步骤实现:
[0058]步骤一、聚磷酸铵的前处理:按无水乙醇与活性剂(十二烷基苯磺酸钠与十二烷基硫酸钠质量比为1:1的混合物)的质量比为50: I的比例，将无水乙醇与活性剂混合均匀，得前处理溶液，将前处理溶液加入到具有加热搅拌功能的反应釜中；将聚磷酸铵加入前处理溶液中，在35~55°C的反应温度下，搅拌反应30分钟，得到前处理聚磷酸铵固液混合物，其中，聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的60% ；
[0059]步骤二、包覆处理液的制备:a、按照工业级三聚氰胺、37%(质量)甲醛溶液和水的质量比依次为1:5:60的比例，将三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，调节混合液的pH值至8.0~8.5，然后在85°C的温度下，持续搅拌反应120分钟，得到密胺树脂溶液；b、将a步骤得到的密胺树脂溶液冷却至40~65°C后，再向其中加入调理剂，保温搅拌反应30min，得包覆处理液；其中，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的2%，调理剂由质量比依次为1:3:5的尿素、聚乙烯醇和间苯二酚配制而成；
[0060]步骤三、按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: 1.7的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液搅拌10分钟后混合均匀得混合液，再向混合液中加入包覆处理液质量15%引发剂(引发剂是110% (质量分数)磷酸与甲醇按质量比1:3的混合物)，得包覆体系，调节包覆体系的pH值至4.0~4.5，然后在85°C的温度下反应180分钟，得反应体系，再将反应体系抽滤得到湿物料，再将湿物料在90°C的温度下干燥180分钟，得到密胺树脂包覆聚磷酸铵，完成密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法。
[0061]实施例5
[0062]一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，通过以下步骤实现:
[0063]步骤一、聚磷酸铵的前处理:按无水乙醇与活性剂(十二烷基苯磺酸钠与十二烷基磺酸钠质量比为1:1的混合物)的质量比为80: I的比例，将无水乙醇与活性剂混合均匀，得前处理溶液，将前处理溶液加入到具有加热搅拌功能的反应釜中；将聚磷酸铵加入前处理溶液中，在35~55°C的反应温度下，搅拌反应30分钟，得到前处理聚磷酸铵固液混合物，其中，聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的55% ；
[0064]步骤二、包覆处理液的制备:a、按照工业级三聚氰胺、37%(质量)甲醛溶液和水的质量比依次为1:3:45的比例，将三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，调节混合液的pH值至8.0~8.5，然后在80°C的温度下，持续搅拌反应100分钟，得到密胺树脂溶液；b、将a步骤得到的密胺树脂溶液冷却至40~65°C后，再向其中加入调理剂，保温搅拌反应25min，得包覆处理液；其中，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的1%，调理剂由质量比依次为1:4:4的尿素、聚乙烯醇和间苯二酚配制而成；
[0065]步骤三、按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: 2的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液搅拌10分钟后混合均匀得混合液，再向混合液中加入包覆处理液质量15%引发剂(引发剂是100% (质量分数)磷酸与甲醇按质量比1:2.5的混合物)，得包覆体系，调节包覆体系的pH值至4.0~4.5，然后在80°C的温度下反应120分钟，得反应体系，再将反应体系抽滤得到湿物料，再将湿物料在90°C的温度下干燥120分钟，得到密胺树脂包覆聚磷酸铵，完成密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法。
[0066] 实施例6
[0067]一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，通过以下步骤实现:
[0068]步骤一、聚磷酸铵的前处理:按无水乙醇与活性剂(十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠与十二烷基磺酸钠的质量比为1:1:1的混合物)的质量比为30: 1的比例，将无水乙醇与活性剂混合均匀，得前处理溶液，将前处理溶液加入到具有加热搅拌功能的反应釜中；将聚磷酸铵加入前处理溶液中，在35~55°C的反应温度下，搅拌反应30分钟，得到前处理聚磷酸铵固液混合物，其中，聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的60% ；
[0069]步骤二、包覆处理液的制备:a、按照工业级三聚氰胺、37%(质量)甲醛溶液和水的质量比依次为1:2:60的比例，将三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，调节混合液的pH值至7.5~8.0，然后在80°C的温度下，持续搅拌反应60分钟，得到密胺树脂溶液；b、将a步骤得到的密胺树脂溶液冷却至40~65°C后，再向其中加入调理剂，保温搅拌反应30min，得包覆处理液；其中，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的2%，调理剂由质量比依次为1:0.5:1的尿素、聚乙烯醇和间苯二酚配制而成；
[0070]步骤三、按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: 2的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液搅拌10分钟后混合均匀得混合液，再向混合液中加入包覆处理液质量15%引发剂(引发剂是90% (质量分数)磷酸与乙醇按质量比1:2的混合物)，得包覆体系，调节包覆体系的pH值至3.5~4.0，然后在80°C的温度下反应180分钟，得反应体系，再将反应体系抽滤得到湿物料，再将湿物料在90°C的温度下干燥180分钟，得到密胺树脂包覆聚磷酸铵，完成密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法。
[0071]上述实施例1至实施6的步骤一中采用的聚磷酸铵的质量指标如表1所示。
[0072]表1为实施例1至实施6中步骤一中采用的聚磷酸铵的质量指标。
[0073]表1
【权利要求】
1.一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:是通过以下步骤实现的: 步骤一、聚磷酸铵的前处理:按醇与活性剂的质量比为10~100: I的比例，将醇与活性剂混合，得前处理溶液；将聚磷酸铵加入前处理溶液中，在35~55°C的反应温度下，搅拌反应，得到前处理聚磷酸铵固液混合物，其中，聚磷酸铵的加入量为前处理溶液质量的20%~60%，醇的C原子数为1-5 ； 步骤二、包覆处理液的制备:在40~65°C的密胺树脂溶液中加入调理剂，保温反应，得包覆处理液；其中，调理剂的加入量为密胺树脂溶液中三聚氰胺质量的0.5%~10% ； 步骤三、按步骤一得到的前处理聚磷酸铵固液混合物与步骤二得到的包覆处理液的质量比为1: 0.5~10的比例，将前处理聚磷酸铵固液混合物与包覆处理液混合均匀得混合液，再向混合液中加入引发剂，得包覆体系，所述引发剂的加入量是包覆处理液质量的5~30%，调节包覆体系的pH值至2.5~5.5，然后在55~100°C的温度下反应30~180分钟，得反应体系，再将反应体系分离得到湿物料，再将湿物料干燥，得到密胺树脂包覆聚磷酸铵，完成密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法。
2.根据权利要求1所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:步骤二中所述密胺树脂溶液采用如下方法制备得到:按照三聚氰胺、甲醛溶液和水的质量比依次为1:1~10:30~100的比例，将三聚氰胺、甲醛溶液和水混合得混合液，调节混合液的pH值至5.5~9.5，然后在45~100°C的温度下，搅拌反应30~180分钟，得到密胺树脂溶液。
3.根据权利要求2所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:调节混合液的pH值至7.5~9.0。
4.根据权利要求1、2或3所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:步骤一中所述聚磷酸铵是平均聚合度< 100，常温溶解度< 5.0g/100mL水的普通聚憐酸钱。
5.根据权利要求1、2或3所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:步骤一中所述活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠中的一种或者多种的混合物，当为多种的混合物时，以任意比混合。
6.根据权利要求1、2或3所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:步骤二中所述调理剂是由尿素、聚乙烯醇、间苯二酚配制而成的。
7.根据权利要求6所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:所述调理剂是按尿素与聚乙烯醇的质量比为1:0.5~5、尿素与间苯二酚的质量比为1:0.5~5的比例，由尿素、聚乙烯醇、间苯二酚配制而成的。
8.根据权利要求1、2或3所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:步骤三中所述引发剂为由质量分数为90%~110%的磷酸与含I~3个碳原子的脂肪族醇配制而成。
9.根据权利要求8所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:磷酸与脂肪族醇的质量比为1:1~3。
10.根据权利要求1、2或3所述的一种耐水性优良的密胺树脂包覆聚磷酸铵的制备方法，其特征在于:步骤三中将湿物料干燥的处理方式为:在70~140°C的温度下60~180分钟。
【文档编号】C08K9/10GK103709445SQ201310742828
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年12月30日 优先权日:2013年12月30日
【发明者】刘晨曦, 古思廉, 梁雪松 申请人:云南省化工研究院