聚酰亚胺前体组合物以及用于制备聚酰亚胺前体组合物的方法
【专利摘要】本发明提供一种聚酰亚胺前体组合物及其制备方法，所述组合物包含：树脂，该树脂含有下式(I)表示的重复单元并且具有0.2以下的酰亚胺化率；脂肪族环状胺化合物；以及水性溶剂，其中所述树脂和所述脂肪族环状胺化合物溶解于所述水性溶剂中。其中A表示四价有机基团，并且B表示二价有机基团。该聚酰亚胺前体组合物在聚酰亚胺成形体成型时有效地促进酰亚胺化。
【专利说明】聚酰亚胺前体组合物以及用于制备聚酰亚胺前体组合物的方法
【技术领域】
[0001]本 发明涉及聚酰亚胺前体组合物以及用于制备聚酰亚胺前体组合物的方法。
【背景技术】
[0002]聚酰亚胺树脂是一种具有高耐久性和耐热性优异特性的材料，广泛用于电子材料。
[0003]作为用于制备聚酰亚胺树脂成形体的方法，美国专利N0.4238528 (专利文献I)公开了一种通过将聚酰亚胺前体组合物涂覆到基底上并且进行热处理以使所得物干燥并亚酰胺化而制备聚酰亚胺成形体的方法，其中所述聚酰亚胺前体组合物是通过将作为其前体的聚酰胺酸溶解在诸如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)之类的非质子极性溶剂中而获得的。
[0004]另外，关于聚酰亚胺前体组合物的制备，JP-A-08-120077 (专利文献2)、JP-A-08-015519 (专利文献 3)、JP-A-2003-13351 (专利文献 4)和 JP-A-08-059832 (专利文献5)公开了这样的方法:其中，将聚酰亚胺前体树脂在NMP等非质子极性溶剂中聚合，通过再沉淀法提取聚酰亚胺前体树脂，并且随后使胺盐与其发生作用以使该树脂溶解在水中。
[0005]作为溶解聚酸胺酸的溶剂，Journalof Polymer Science, Molecular Reviews,第11卷，第164页(1976年)(非专利文献I)例举了 NMP、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、Y - 丁内酯U -BL)等。
[0006]另外，JP-A-08_157599(专利文献6)公开了一种在不沉淀的情况下通过使用水溶性醇类溶剂化合物和/或水溶性醚类溶剂化合物作为非质子极性溶剂(具体来说，向四氢呋喃(THF)和甲醇的混合溶剂中的反应体系中或者向THF和水的混合溶剂中的反应体系中添加叔胺)获得聚酰亚胺前体组合物的方法。
[0007]JP-A-2012-036382 (专利文献 7)和 JP-A-2012-140582 (专利文献 8)公开了一种通过在水中使聚酰亚胺前体与作为胺化合物的具有特定结构的咪唑聚合，获得水性聚酰亚胺前体组合物的方法。
【发明内容】
[0008]本发明的目的是提供一种聚酰亚胺成形体成型时有效地促进酰亚胺化的聚酰亚胺前体组合物。
[0009]根据本发明的第一方面，提供一种聚酰亚胺前体组合物，包含:
[0010]溶解于水性溶剂中的脂肪族环状胺化合物和树脂，其中所述树脂含有下式(I)表示的重复单元并且具有0.2以下的酰亚胺化率:
[0011]
【权利要求】
1.一种聚酰亚胺前体组合物，包含: 溶解于水性溶剂中的脂肪族环状胺化合物和树脂，其中所述树脂含有下式(I)表示的重复单元并且具有0.2以下的酰亚胺化率:
2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述脂肪族环状胺化合物为选自吗啉类、哌啶类、哌嗪类、吡咯烷类和吡唑烷类中的至少一种化合物。
3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述脂肪族环状胺化合物为选自吗啉类的至少一种化合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述脂肪族环状胺化合物是叔胺化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中相对于所述树脂中所含的羧基，所述脂肪族环状胺化合物的含量为50摩尔％至500摩尔％。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中相对于所述树脂中所含的羧基，所述脂肪族环状胺化合物的含量为80摩尔％至400摩尔％。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中相对于所述树脂中所含的羧基，所述脂肪族环状胺化合物的含量为100摩尔％至300摩尔％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述树脂由芳香族四羧酸二酐和芳香族二胺化合物合成。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述树脂由选自苯均四酸二酐、联苯四羧酸二酐和二苯酮四羧酸二酐中的至少一种芳香族四羧酸二酐与选自苯二胺和二氨基二苯醚中的至少一种芳香族二胺化合物合成。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述树脂包括在其末端具有氨基的树脂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述树脂的数均分子量为1，000至100，000。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述树脂具有0.15以下的酰亚胺化率。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的聚酰亚胺前体组合物， 其中所述树脂具有0.10以下的酰亚胺化率。
14.一种用于制备聚酰亚胺前体组合物的方法，包括: 通过在水性溶剂 中在脂肪族环状胺化合物存在下使四羧酸二酐和二胺化合物聚合以形成树脂。
【文档编号】C08J5/18GK103965625SQ201310549802
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2013年11月7日 优先权日:2013年1月31日
【发明者】宫本刚, 宫崎佳奈, 额田克己 申请人:富士施乐株式会社