一种双烯丁基二茂铁及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种双烯丁基二茂铁及其制备方法；以二茂铁双醛为原料，在冰水浴下，滴加烯丙基格氏试剂，得到1，1'-双(1-羟基-3-丁烯基)二茂铁；进一步将上述化合物在乙酸/甲醇溶液中回流，反应得到1，1'-双(1-甲氧基-3-丁烯基)；双烯丁基对称取代二茂铁不仅是一种重要的合成中间体，而且其双键赋予其参与聚合反应的能力，因此也是一种新颖二茂铁基单体。
【专利说明】一种双烯丁基二茂铁及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种双烯丁基二茂铁及其制备方法，具体涉及一种以二茂铁双醛为主要原料，经过和格氏试剂加成，水解制得1，I’-双(1-羟基-3-丁烯基)二茂铁；进一步将羟基甲醚化，得到1，1'-双(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂铁；对称双键赋予其参与聚合反应的能力，同时又是合成其它二茂铁衍生物的新材料，属功能材料【技术领域】。
【背景技术】
[0002]二茂铁衍生物具有独特的光、电、磁等性能，并且因为由此带来的广泛的工业应用而备受关注。特别是含不饱和双键的二茂铁衍生物，一方面由于结构中二茂铁的存在，具有明显的紫外-可见光的吸收特征；另一方面，由于不饱和双键的存在，通过烯烃聚合反应，它们可用于制备含二茂铁的聚合物材料，这些含铁杂化高分子材料在功能材料领域得到广泛研究和应用(参见文献:Gul, A.; Akhter, Z.; Siddiq, Μ.; Sarfraz, S.;Mirza, B.[J].Macromolecules2013, 46(7):2 800-2807.)。
[0003]众多科研工作者专注于各种可聚合二茂铁衍生物的合成，主要包括可链式聚合单体与可逐步聚合单体，其中可链式聚合的单体是含乙烯的二茂铁化合物，可逐步聚合单体的商品化产品是含双羧基、双羟基、双氨基等双官能团的二茂铁化合物。含乙烯部分的二茂铁化合物，按照乙烯和二茂铁之间的连接方式主要分成两类:乙烯和二茂铁以脂肪烃连接与乙烯和二茂铁以酰胺基或酯基连接。据我们所知，目前以脂肪烃连接的乙烯和二茂铁的化合物的唯一商业化产品是乙烯基二茂铁，六十多年来，乙烯基二茂铁一直是最重要的聚合单体之一 (Akhoury, A.;Bromberg, L.Hatton, T.A.ACS Applied Materials&Interfaces2011, 3(4), 1167-1174.)。而双乙烯基二茂铁可能由于存储的稳定性问题，未见商业化生产，其典型的合成路线如下式所示(参见文献:Nuyken, 0.； Piihtniarm, T.;Herberhold, M.Macromol.Chem.Phys.1996, 197(10)，3343-3354.)。
[0004]
【权利要求】
1.一种双烯丁基二茂铁，其化学结构式为:
2.根据权利要求1所述的一种双烯丁基二茂铁，其特征为:化合物中铁的质量分数分别为 17.12% 或 15.76%ο3.1，1’_双(1-羟基-3-丁烯基)二茂铁的制备方法，其步骤包括:A.在无水氮气氛围中，冰水浴条件下，将烯丙基格氏试剂逐滴加入到二茂铁双醛有机溶剂的溶液中反应，得到的产物的混合溶液用少量饱和NH4C1溶液淬灭；所述的烯丙基格式试剂为烯丙基卤化镁、烯丙基卤化锌或烯丙基卤化钐中的一种；所述卤素为碘、溴或氯中的一种；所述烯丙基格氏试剂的结构式为:CH2=CH-CH2MY，M为Mg、Zn或Sm，Y为1、Br或Cl ;所述的有机溶剂为四氢呋喃或乙醚；所述的二茂铁双醛化学结构式为:
3.权利要求书三缺失
4.1，1’_双(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂铁的制备方法，其步骤包括:A.在无水氮气氛围中，将1，1’_双(1-羟基-3-丁烯基)二茂铁溶于乙酸和甲醇的混合溶剂，冷凝回流反应12h以上；B.除去上述混合溶液中的溶剂，再用二氯甲烷溶解，先后用饱和NaHC03溶液、饱和Na2C03溶液或饱和K2C03溶液中的一种和去离子水洗涤，干燥后除去挥发性溶剂，得到1，I’ -双(1-甲氧基-3- 丁烯基)二茂铁。
5.根据权利要求3所述的1，1’_双(1-羟基-3-丁烯基)二茂铁的制备方法，其特征在于:按摩尔比，二茂铁双醛:烯丙基格氏试剂为1.0:2.2~3.0。
6.根据权利要求4所述的1，1’_双(1-甲氧基-3-丁烯基)二茂铁的制备方法，其特征在于:按体积比，乙酸:甲醇为1.0:4.0~25.0。
【文档编号】C08F30/04GK103524566SQ201310421220
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2013年9月16日 优先权日:2013年9月16日
【发明者】王建军, 翟涛, 牛梓潞, 朱慧霞, 程丝 申请人:苏州志向纺织科研股份有限公司