专利名称：一种侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂及其制法和应用的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种化工材料技术，特别是一种侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂及其制法和应用。
背景技术：
人类从事海洋活动以来，海水的腐蚀和海洋生物污损问题就成为制约人们对海洋资源开发利用的两大瓶颈。在海水侵蚀或海洋生物附着后，船体表面摩擦力明显增加，进水管路堵塞，阀门接头污损，进而导致船舶航速降低，燃料消耗增大，进坞维修次数增多。为了降低海洋生物附着的危害，防止海洋生物对船舶和海上设施的污损，长期以来，人们研究了很多的防污技术，在这些防污方法中，涂覆防污涂料来进行海洋环境下设备等的防海洋生物附着是最经济、有效和普遍的方法。
目前应用最广泛的无锡自抛光防污涂料是以聚丙烯酸树脂为基料的防污涂料。当水流较大时，冲刷作用大，防污剂过度释放；当船舶停泊静止时，水流较小，冲刷作用小，防污剂不释放，因此防污剂利用率较低。降解型自抛光防污涂料，其树脂能在偏碱性的海水中自行发生水解，达到自抛光效果，同时使防污剂达到平稳释放，其抛光作用不受航速和停泊时间的影响，可提高防污剂利用率。法国的Fabienne Fay等采用了 e -己内酯和丙交酯或 e -己内酯和S -戊内酯以不同比例在Ti (OBu)4的高温催化下合成聚醚聚酯共聚物，由于共聚物在芳香溶剂中溶解性和水解作用，其在防污涂料有潜在的应用，且基于这些新型可降解基料的涂料在大西洋(法国)具有良好的防污效果。然而，兼具良好力学性能的可降解型高分子应用于自抛光防污涂料的研究罕有报道。但是尚未见到侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂的报道。本发明通过制备梳型结构，以丙烯酸树脂为主链，使树脂相对于单纯的聚酯树脂在力学性能上得到很大的提高；以聚酯为侧链，相对分子质量得到降低，使链段更易水解，抛光效果更好。发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂及其制法和应用，该树脂作为海洋防污涂料的成膜物质，自身具有降解性能，使得船舶在静止时也具有良好的防污性能，以弥补现有技术上的需求。
为了实现解决上述技术问题的目的，本发明采用了如下技术方案本发明的一种侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂，特征在于其为主链为丙烯酸类的结构单元、侧链为可降解聚酯的结构单元的共聚物，结构式为
权利要求
1. 一种侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂，其特征是其为主链为丙烯酸类的结构单元、侧链为可降解聚酯的结构单元的共聚物，结构式为
2.根据权利要求I所述侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂，其特征是树脂主链的聚合度为2飞000，侧链聚酯的聚合度为广300。
3.—种权利要求I所述侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂的制备方法，其特征是 先由丙烯酸酯类单体、羟基丙烯酸酯类单体、甲基丙烯酸酯类单体或羟基甲基丙烯酸酯类单体等在自由基引发剂作用下聚合，制得羟基丙烯酸树脂；由一元醇引发内酯、交酯或两者混合物形成小分子聚酯链段，并加入二异氰酸酯，形成端异氰酸酯聚酯树脂；再将端异氰酸酯聚酯树脂通过氨酯键接枝到羟基丙烯酸树脂侧链，生成梳型共聚物。
4.根据权利要求4所述制备方法，其特征是所述的内酯为0-羟丁酯、0-羟戊酯、己内酯，交酯为丙交酯、乙交酯；所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二胺二异氰酸酯、氢化MDI、氢化TDI的任一种。
5.根据权利要求3所述制备方法，其特征是先由丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、羟甲基丙烯酰胺等一种或几种在自由基引发剂的作用下聚合， 制得羟基丙烯酸树脂；同时用一元醇引发内酯、交酯或它们的混合物形成聚酯链段，并加入二异氰酸酯封端，形成端异氰酸酯基聚酯树脂；再将羟基丙烯酸树脂与端异氰酸酯基聚酯树脂通过加成反应制备以丙烯酸树脂为主链、脂肪族聚酯树脂为侧链的梳型共聚物。
6.一种权利要求I所述侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂在制备海洋防污涂料中的应用。
7.根据权利要求6所述应用，其特征是侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂制备的防污涂料，由侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂溶液25飞0%、增塑剂f 20%、填充剂 I 30%和防污剂I 40%所组成。
8.根据权利要求7所述应用，其特征是所述树脂溶液为重量百分浓度25飞5%的侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂溶液，溶剂为石油醚、甲基丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯、二甲苯丁醇的一种或几种任意比例混合物；所述的增塑剂是凡士林、 氯化石蜡、己二酸二辛酸、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯；所述的填充剂是氧化铁红、碳酸钙、天然硅藻土、滑石粉、二氧化钛、气相二氧化硅固体颗粒或氧化锌中的一种或多种任意比例混合物；所述的防污剂是吡啶硫铜锌、4-氯间甲酚、二硫化四甲基秋兰姆或二甲基二硫代氨基甲酸锌的一种或几种任意比例混合物。
全文摘要
本发明介绍了一种侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂及其制法和应用，数值为以羟基丙烯酸树脂为主链、脂肪族聚酯链段为侧链，聚酯为内酯、交酯的均聚物或共聚物。本发明侧链接枝聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂可用于制备海洋防污涂料。防污涂料由侧链接枝可降解聚酯树脂的梳型丙烯酸树脂物溶液、增塑剂、填充剂和防污剂所组成的，它们的重量分数范围分别为25~60、1~20、1~30和1~40。本发明的树脂，具有力学强度较高、侧链可水解及水解速率可调等特点；应用于自抛光防污涂料中，使船舶在航行及停泊状态时均具有较好的抛光效果，实现防污剂有效、稳定、持续的释放，从而延长防污期效，减少坞修次数，具有潜在的经济和军事效益。
文档编号C08G81/02GK102532559SQ20111045236
公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者任润桃, 王晶晶, 胡晶, 黄从树 申请人:中国船舶重工集团公司第七二五研究所