专利名称：2-苯并咪唑基-8-甲酰胺喹啉类铬配合物及其制备方法与应用的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种2-苯并咪唑基-8-甲酰胺喹啉类铬配合物及其制备方法与应用。
背景技术：
众所周知，目前有两大工业化的乙烯聚合催化体系，一种是为由过渡金属盐和烷基金属化合物组成的二元体系的Ziegler-Natta催化剂，另一种是Wiilips公司开发的铬系乙烯聚合催化剂。据统计，全球乙烯产品总量的1/3采用Philips公司开发的铬系乙烯聚合催化剂生产。铬系催化剂已成为制备HDPE和LLDPE的主要催化剂体系。铬系催化剂以其活性高、合成简单、助剂原料易得、成本相对较低、而且树脂产品中不含腐蚀性元素氯等优点，越来越受到人们的关注。线性α-烯烃的生产已经成为石油化学工业中的一个独立分支。近年来，后过渡金属烯烃聚合和齐聚催化剂的研究得到了迅速发展(Angew. Chem. Int. Ed. 1999,38, 428-447 ；Chem. Rev. 2000，100，1169 1203)。此外，烯烃聚合的发展促使人们将乙烯与其它烯烃共聚获得不同结构、不同性能的聚烯烃材料，因此迫切需要制备C4、C6、C8等乙烯的齐聚物。铬系催化剂作为新型的乙烯齐聚催化剂，具有极高的反应选择性，最近有很多关于这方面的文献专利报道(J. Am. Chem. Soc. 2003，125，5272-5273 J. Am. Chem. Soc. 2004，126， 14712-14713)。但是实验结果表明，在使用这些铬系催化剂进行乙烯齐聚的过程中，总是产生少量的聚合物，给产物的后处理工艺带来了困难，仍需要对乙烯齐聚的催化剂进行研究和开发。铬系催化剂用于乙烯聚合也有很大的进展。近年来，文献报道二酮酰亚胺或吡啶亚胺等一些大的配体结构可以对活性中心起到很好的保护作用，而且新型N-N键催化剂的稳定性已经得到了证实，它们表现出较好的乙烯聚合活性。例如，Gibson等报道了含有 β - 二酮酰亚胺的铬系催化剂，其在助催化剂K2AlCl作用下，最高活性可达75000g/mol. h。这种新型的铬系催化剂克服了环戊二烯基铬系催化剂在乙烯聚合方面的限制，预计将是一种非常有用的铬系均相催化剂。但是上述催化剂大多受到国外专利的保护或覆盖，严重地限制了我国乙烯齐聚和聚合工业的发展，研究开发具有自主知识产权的乙烯齐聚和聚合催化剂迫在眉睫。我们组曾经报道了系列铬化合物用于乙烯齐聚和聚合，结果已经发表论文(Organometallics 2006，25，1961-1969))和获得授权专利(中国专利申请号:200610069337. 3申请日:2006 年10月12日。专利号ZL 200610069337. 3 ；授权公告日2011年02月21日。中国专利申请号200610009027.2申请日2006年2月16日。授权公告日2009年12月30日)。
发明内容
本发明的目的是提供一种2-苯并咪唑基-8-甲酰胺类喹啉铬配合物及其制备方法与应用。
本发明提供的2-苯并咪唑基-8-甲酰胺类喹啉铬配合物，其结构通式如式I所
示，
权利要求
1.式I所示配合物，
2.根据权利要求1所述的配合物，其特征在于所述碳原子总数为1-20的烷基为碳原子总数为1-10的烷基；所述式I中，R1和R2均选自氢、甲基、乙基、异丙基、苯基、苄基、氟、 氯和溴中的任意一种。
3.一种制备权利要求1或2任一所述配合物的方法，包括如下步骤将式II所示2-苯并咪唑基-8-甲酰胺喹啉类配体与四氢呋喃氯化铬混勻进行反应，反应完毕得到所述配合物，
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述碳原子总数为1-20的烷基为碳原子总数为1-10的烷基；所述式I中，R1和R2均选自氢、甲基、乙基、异丙基、苯基、苄基、氟、氯和溴中的任意一种；所述式II所示2-苯并咪唑基-8-甲酰胺喹啉类配体与四氢呋喃卤化铬的投料摩尔比为 1. 0-1. 2 1，优选 1-1. 1:1;所述反应步骤中，温度为0-40°C，优选25°C，时间为5-12小时，优选6小时。
5.一种用于乙烯聚合的催化剂组合物，由作为主催化剂的权利要求1或2任一所述配合物和助催化剂组成；其中，所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝和氯化烷基铝中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的催化剂组合物，其特征在于所述铝氧烷为甲基铝氧烷或改性甲基铝氧烷；所述烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝； 所述氯化烷基铝为氯化二乙基铝、倍半一氯二乙基铝或二氯化乙基铝；所述助催化剂优选为甲基铝氧烷；所述助催化剂中的金属铝与所述权利要求1或2任一所述配合物中的金属铬的摩尔比为 100-3000 1，优选 500-2500 1，更优选 1000-2000 1。
7.一种制备聚乙烯的方法，包括如下步骤在以权利要求5或6任一所述催化剂组合物作为催化剂的条件下，催化乙烯进行聚合反应，反应完毕得到所述聚乙烯。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述聚合反应步骤中，温度为0-100°C，优选20-40°C，压力为1-100个大气压，优选1-10个大气压，时间为1_120分钟，优选30分钟。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于所述聚合反应在溶剂中进行。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于所述溶剂选自甲苯、正己烷和正庚烷中的至少一种，优选甲苯。
全文摘要
本发明公开了一种2-苯并咪唑基-8-甲酰胺类喹啉铬配合物及其制备方法与应用。该配合物，其结构通式如式I所示。该配合物是将2-苯并咪唑基-8-甲酰胺喹啉类配体与四氢呋喃氯化铬混合进行反应，反应完毕而得。该配合物与助催化剂联用可作为乙烯聚合的催化剂。本发明提供的上述配合物，从简单、价格低廉的原料开始，各个步骤均较易于实现而且产率较高，配体可修饰的空间较大，可以方便地研究不同的配体环境对催化活性的影响。同时催化剂组合物对乙烯的催化活性高，具有重要的应用价值。(式I)
文档编号C08F10/02GK102199173SQ201110086459
公开日2011年9月28日 申请日期2011年4月7日 优先权日2011年4月7日
发明者孙文华, 张文娟 申请人:中国科学院化学研究所