专利名称:一种烷氧基铝配合物及其制备与应用的利记博彩app
技术领域:
本发明涉及一种五配位的烷氧基铝配合物及其制备和在聚内酯合成中的应用。
背景技术:
聚脂肪内酯是一类重要热塑型塑料,在医用材料中有着重要的应用。特别是聚 己内酯和聚Y-丁内酯,还可以掺杂到许多其它塑料之中,对其进行改性(X. Zhang,
U. P. ffyss, D. Pichora, M. F. A. Goosen, J. MacromoI. Sci. Pure AppI. Chem. A30 (1993) 933 ;R. G. Sinclair, J. Macromol. Sci. Pure Appl. Chem. A33 (1996) 585 ;A. Duda, A. Kowalski,
S.Penczek, H. Uyama, S. Kobayashi. Macromolecules 35 (2002) 4266)。e -己内酷(e -CL)开环聚合得到的聚e -己内酯(PCL)为例,它具有高结晶度(可以达到69% )和很好的热 稳定性,分解温度高达350°C。同时,聚e-己内酯在自然条件下又很容易被微生物或酶分解,最终生成二氧化碳和水。其良好的可生物降解性和很好的生物相容性,可以与淀粉等物质共混,制成可完全生物降解的高分子材料。缩合聚合法和开环聚合法是合成聚内酯的主要方法。但是,直接缩聚法的反应是一个平衡反应,缩聚反应的后期少量的水很难完全除去,往往得到低聚物,因此较少采用(解德良,姜标,杨昌正.羟基酸引发e-己内酯开环聚合的研究[J].高分子学报,2000(5) :532-537)。开环聚合法能得到高分子量、低分散性的聚合物,所以目前的大部分聚酯合成的研究工作都集中在应用内酯开环聚合方法上。用于内酯开环聚合催化剂的金属配合物可以是过渡金属、镧系金属,也可以是主族金属的配合物。特别是铝的配合物由于铝其毒性低,是优先考虑的催化剂。但是,文献报道的多是一烷基或二烷基铝的配合物(Macromolecules 2005,38,5363-5366 ;Inorg.Chem. 2002,41,6450-6455),这些一烷基或二烷基铝的配合物本身的活是不高的,需要加入醇后,才有较好的催化活性。
发明内容
本发明的目的在于提供一类五配位的烷氧基铝配合物及其制备方法和在聚内酯合成中的的应用。
权利要求
1.一种烷氧基铝配合物,其特征在于其为结构式I;或在有机溶剂中为结构式I和结构式II的互变异构体
2.根据权利要求I所述的烷氧基铝配合物,其特征在于所述取代基R为苄基,R1和R2均为苯基。
3.根据权利要求I所述的烷氧基铝配合物,其特征在于所述取代基R为甲基,R1和R2均为苯基。
4.一种权利要求所述的烷氧基铝配合物的制备方法,其特征在于在甲苯中,将结构式III化合物与两倍摩尔的醇充分混合,反应温度为-78 V 25°C温度下反应时间10分钟 120分钟,待反应结束后将所得混合物进行浓缩和重结晶,得到五配位的烷氧基铝配合物; 结构式III如下
5.根据权利要求4所述权利要求所述的烷氧基铝配合物的制备方法,其特征在于所述的醇为甲醇或苄醇。
6.一种权利要求I所述的烷氧基铝配合物的应用,其特征在于将该配合物作为催化剂,在有机溶剂中催化内酯开环聚合生成聚内酯树脂; 述内酯为e-己内酯或¥-丁内酯;催化剂与内酯的摩尔比为I : I 5000,反应温度为25°C 108°C,反应时间为10分钟 600分钟; 所述有机溶剂为甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚、四氢呋喃中的一种。
全文摘要
本发明涉及一种烷氧基铝配合物及其制备和应用;烷氧基铝配合物具有通式I结构,在甲苯中,将结构式III化合物与两倍摩尔的醇充分混合,反应温度为-78℃~25℃温度下反应时间10分钟~120分钟,待反应结束后将所得混合物进行浓缩和重结晶,得到烷氧基铝配合物;将该配合物作为催化剂,在有机溶剂中催化内酯开环聚合生成聚内酯树脂;内酯为ε-己内酯或γ-丁内酯;催化剂与内酯的摩尔比为1∶1~5000,反应温度为25℃~108℃,反应时间为10分钟~600分钟;转化率就可达到95%以上,分子量分布可控制在1.40以内。
文档编号C08G63/08GK102643301SQ20111004373
公开日2012年8月22日 申请日期2011年2月22日 优先权日2011年2月22日
发明者义建军, 周曼溪, 朱百春, 毛静, 肖勇, 郝海军, 陈商涛 申请人:中国石油天然气股份有限公司