专利名称：烷氧基化的环状二胺及其作为破乳剂的用途的利记博彩app
烷氧基化的环状二胺及其作为破乳剂的用途本发明涉及烷氧基化的环状二胺用于水-油乳液破乳，尤其是在原油开采中的用途和相应的二胺。原油在其开采时以与水的乳液的形式产生。在原油深加工之前必须将这种原油乳液破乳成油部分和水部分。为此通常使用所谓的石油乳液破乳剂。石油乳液破乳剂是界面活性的聚合物型化合物，其能够在短时间内引起需要的乳液成分的分离。作为反乳化剂，主要使用烷氧基化的烷基酚醛树脂、非离子型氧化烯烃嵌段共聚物以及用双环氧化物交联的变体。"Something Old, Something New :A Discussion about Demulsifiers", T. G. Balson,第 226-238 页，in Proceedings in the Chemistry in the Oil Industry VIII Symposium, 3. -5. 11. 2003, Manchester, GB, 1 "Crude-Oil Emulsions :A State-Of-The-Art Review，，，S. Kokal,第 5-13 页，Society of Petroleum Engineers SPE 77497 提供了概要。US-4032514公开了烷基酚醛树脂用于石油乳液破乳的用途。这些树脂可由对烷基酚与醛，通常是甲醛缩合而获得。这样的树脂通常以烷氧基化的形式使用，例如DE-A-2445873中所公开的那种。为此使游离的酚OH-基与氧化烯烃反应。除游离的酚OH-基以外，还可以将游离的醇OH-基或胺的NH-基烷氧基化，例如 US-5401439中所公开。作为另外的石油乳液破乳剂，US-4321146中公开了氧化烯烃嵌段共聚物和 US-5445765中公开了烷氧基化的聚乙烯亚胺。烷氧基化的树枝状聚酯(树枝状化合物)作为可生物降解(0ECD306)的石油乳液破乳剂公开于DE-A-103^723中。同样根据OE⑶306可生物降解的破乳剂公开在 DE-A-10325198中。在此涉及烷氧基化的、交联的聚甘油。所述公开的破乳剂可以以单独组份形式、或者在与其它破乳剂的混合物中使用。不同的性质(例如浙青含量、石蜡含量和盐含量，天然乳化剂的化学组成)和不同原油的水份额使得绝对必要的是进一步发展现有的石油破乳剂。除力求达到更高的有效性以外，从经济和生态学的角度来看，要使用的石油破乳剂的低剂量率和广泛的可用性尤其处于突出地位。因此本发明的目的是研发新的石油破乳剂，所述石油破乳剂在效果上相当于或者超过已知的石油破乳剂，可以以还要低的剂量使用。令人惊讶地证实，烷氧基化的环状二胺，任选采用多官能的甘油醚交联之后在非常低的剂量下业已显示出作为石油破乳剂的优异效果。因此，本发明的主题是环状二胺以基于待破乳的乳液的油含量计，0. 0001至5重量％的量用于油包水乳液破乳的用途，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，使得平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元，其中，平均烷氧基化度在此理解为在每个活性基团上附加的烷氧基单元的平均数。本发明的另一主题是用于油包水乳液破乳的方法，通过向乳液中添加基于乳液的油含量计，0. 0001至5重量％的至少一种环状二胺，所述环状二胺的活性基团被至少一个 C2至C4氧化烯烃烷氧基化，使得平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元，其中，平均烷氧基化度在此理解为在每个活性基团上附加的烷氧基单元的平均数。本发明另外的主题是环状二胺，所述环状二胺的活性基团被至少一个(2至(；氧化烯烃烷氧基化，使得平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元，其中，平均烷氧基化度在此理解为在每个活性基团上附加的烷氧基单元的平均数。在一种优选实施方式种，平均烷氧基化度为每活性基团2至150个氧化烯烃单元， 特别优选3至100个氧化烯烃单元。活性基团应理解为具有活性H原子并由此能进行烷基化的官能团。根据本发明作为中间体使用的环状二胺例如可通过环状二烯烃的还原氨甲基化得到，如EP-A-1813595中所公开。优选使用以下通式的环状二胺H2N-(CR1R2)n-Cyc-(CR3R4)m-NH2 (1)其中Cyc 表示总共含有4-20个碳原子的脂族单环、二环或三环单元，R1, R2, R3, R4彼此独立地表示H或甲基η表示0至3的数m表示0至3的数。在上述实施方式中，Cyc可以是没有取代基的环体系，或者Cyc可以带有具有1至 6个碳原子的烃取代基。合适的烃取代基例如是甲基、乙基、丙基或丁基、以及乙烯基和烯丙基。在这种意义上不适合作为取代基的是基团-(CR1R2)n-NH2和-(CR3R4)m-NH2。Cyc可以是由碳和氢组成的环体系，也可以包含杂原子作为环成员。合适的杂原子是氮和氧。如果Cyc含有氮原子，则它们优选是叔取代的。Cyc优选含有最多14个碳原子。脂族环单元Cyc的实例是环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、吡咯烷、哌啶、哌嗪、十氢萘(=萘烷)、双环[2. 2.1]庚烷(=降冰片烷)、2，6，6_三甲基双环[3.1.1]庚烷(菔烷)、双环[2. 2. 2]辛烷、双环[3. 2. 1]辛烷、双环[4. 3. 0]壬烷和三环[5. 2. 1. O2'6]癸烷 (=四氢二环戊二烯)。由这样的环烯烃构成的二胺的实例是TCD-二胺、3 ), 7(8)-双(氨甲基)双环 [4. 3. 0]壬烷、异佛尔酮二胺、1，8_二氨基萜烷、1，2_环己烷二胺、1，3_环己烷二胺、1，4_环己烷二胺或1，4_双-(3-氨基丙基)_哌嗪。
权利要求
1.烷氧基化的环状二胺以基于待破乳的乳液的油含量计，0.0001至5重量％的量用于油包水乳液破乳的用途，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化， 且其平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元。
2.根据权利要求1的用途，其中烷氧基化的环状二胺是交联的。
3.根据权利要求1和/或2的用途，其中使用式(1)的环状二胺，H2N- (CR1R2) n-Cyc- (CR3R4) m-NH2(1)其中Cyc 表示总共含有4-20个碳原子的脂族单环、二环或三环单元，R1、R2、R3、R4 彼此独立地表示H或甲基η表示0至3的数m表示0至3的数。
4.根据权利要求2和/或3的用途，其中在烷氧基化之前采用多官能的缩水甘油醚进行交联和多官能的缩水甘油醚与环状二胺的摩尔比为0. 2-0. 8。
5.根据权利要求2和/或3的用途，其中在分段烷氧基化时在单个嵌段之间采用多官能的缩水甘油醚进行交联。
6.根据权利要求2和/或3的用途，其中在烷氧基化之后采用多官能的缩水甘油醚进行交联。
7.根据权利要求5和/或6中一项或多项的用途，其中以基于烷氧基化的二胺计1-5 重量％使用多官能的缩水甘油醚。
8.根据权利要求2至7中一项或多项的用途，其中交联剂选自双酚A二缩水甘油醚、丁烷-1，4- 二醇二缩水甘油醚、己烷-1，6- 二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、甘油丙氧基化物三缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、对氨基苯酚三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、二氨基联苯基四缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁 -2-烯-1，4- 二醇二缩水甘油醚、全氢化双酚A 二缩水甘油醚。
9.根据权利要求1至8中一项或多项的用途，其中将氧化丙烯和氧化乙烯作为氧化烯烃使用，其中，烷氧基化的环状二胺中氧化丙烯单元与氧化乙烯单元的比例为介于30 1 禾口 1 30之间。
10.根据权利要求1至9中一项或多项的用途，其中，每活性基团的平均烷氧基化度为介于3和100之间。
11.根据权利要求1至10中一项或多项的用途，其中，烷氧基化的环状二胺具有1000 至100,000单位的分子量。
12.根据权利要求1至5和7至11中一项或多项的用途，其中，烷氧基化的环状二胺具有10至沈的水数。
13.烷氧基化的环状二胺，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，且其平均烷氧基化度为每活性基团介于3和100个之间的氧化烯烃单元，和具有1000 至100，000g/mol的数均分子量。
14.根据权利要求13的烷氧基化的环状二胺，所述环状二胺是交联的。
15.根据权利要求14的烷氧基化的交联环状二胺，其中，所述二胺对应式(1) H2N- (CR1R2) n-Cyc- (CR3R4) m-NH2(1)其中Cyc 表示总共含有4-20个碳原子的脂族单环、二环或三环单元， R\R2>R3>R4彼此独立地表示H或甲基 η表示0至3的数m表示0至3的数。
16.根据权利要求14和/或15的烷氧基化的交联环状二胺，其中交联剂选自双酚A 二缩水甘油醚、丁烷-1，4- 二醇二缩水甘油醚、己烷-1，6- 二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、甘油丙氧基化物三缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、对氨基苯酚三缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、蓖麻油三缩水甘油醚、二氨基联苯基四缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁 -2-烯-1，4- 二醇二缩水甘油醚、全氢化双酚A 二缩水甘油醚。
17.用于油包水乳液破乳的方法，通过向乳液添加基于乳液重量计，0.0001至5重量％ 的至少一种烷氧基化的环状二胺，所述环状二胺具有1000至100，000g/mol的数均分子量， 其活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，使得平均烷氧基化度为每活性基团3至 100个烷氧基单元。
全文摘要
本发明的主题是烷氧基化的环状二胺以基于待破乳的乳液的油含量计，0.0001至5重量％的量用于油包水乳液破乳的用途，所述环状二胺的活性基团被至少一个C2至C4氧化烯烃烷氧基化，和其平均烷氧基化度为每活性基团介于1和200个之间的氧化烯烃单元。
文档编号C08G65/26GK102574998SQ201080042392
公开日2012年7月11日 申请日期2010年9月3日 优先权日2009年9月24日
发明者C·库尔斯, D·莱因韦贝尔, M·福伊斯特尔, S·迪斯凯 申请人:科莱恩金融(Bvi)有限公司