专利名称：α烯烃低聚物及其制造方法
技术领域：
本发明涉及α烯烃低聚物及其制造方法，更详细地，涉及作为蜡成分或润滑油成分有用的α烯烃低聚物及其制造方法。
背景技术：
近年来，使用茂金属系催化剂制造α烯烃低聚物，并将其用作蜡成分或润滑油成分。例如，专利文献1公开了使用茂金属系催化剂聚合碳原子数10以上的高级α烯烃而得到的聚合物，实施例中使用的催化剂使用了外消旋型二交联络合物。专利文献2公开了使用茂金属系催化剂聚合碳原子数4以上的α烯烃的α烯烃聚合物的制造方法，实施例中使用的催化剂使用了具有2个不同交联基团的内消旋对称型二交联络合物。这样，迄今为止使用茂金属系催化剂而制造α烯烃低聚物，但对于目前使用茂金属系催化剂的体系，由于通常生成物的选择性遵循一定规则(khulz-Flory分布、参照非专利文献1、幻，故在低分子量区域的制造中会大量生成二聚体。α烯烃低聚物中大量含有二聚体成分时，对于液状低聚物，则有与VOC (挥发性有机化合物)成分的增加相关的问题， 此外对于固体低聚物，则会引起二聚体成分所致的熔点降低，存在熔点分布宽的问题。例如碳原子数16以上的α -烯烃低聚物中大量含有二聚体成分时，由于二聚体成分为碳原子数 32以上，故难以通过蒸馏等操作除去该成分，而残留于产品中。因此，二聚体成分多则会引起熔点降低，因为熔点分布宽，故有时产生发粘成分变多的问题，或者因为二聚体成分的熔点由高分子量成分的熔点降低10°C左右，故有时产生大量含二聚体成分的低聚物表现不出目标的熔点的问题。此外，作为蜡成分或润滑油成分使用时，优选重均分子量较小、分子量分布值小的 α烯烃低聚物。关于它们的性状，由上述专利文献1、2中所述的方法得到的α烯烃低聚物并不充分，期望进一步提高性能。现有技术文献专利文献
专利文献1 国际公开第03/070790号小册子专利文献2 日本特开2001-335607号公报非专利文献
非专利文献 1 J. Am. Chem. Soc.，1940,62(6)，1561-1565 非专利文献 2 Adv. Polymer. Sci, 1974，15(1)，1-30。
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其目的在于提供不遵循khulz-Flory分布、且二聚体成分为少量的α烯烃低聚物及其制造方法。进而，本发明的目的在于提供重均分子量较小，分子量分布值小的α烯烃低聚物及其制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人等反复进行深入研究，结果发现了可解决上述课题的制造条件，从而完成了本发明。即本发明涉及以下的α烯烃低聚物和α烯烃低聚物的制造方法
1.α烯烃低聚物，其中，碳原子数6以上的α烯烃单元为90moW)以上，且满足下述 (1) (3)的任一项，
(1)在质量比为二聚体>三聚体>四聚体的组成分布中，三聚体/二聚体的质量比> 四聚体/三聚体的质量比，
(2)在质量比为二聚体<三聚体<四聚体的组成分布中，三聚体/二聚体的质量比> 四聚体/三聚体的质量比，(3)在质量比为二聚体<三聚体>四聚体的组成分布中，二聚体的质量为三聚体的质量的90%以下；
2.α烯烃低聚物，其中，碳原子数6以上的α烯烃单元为90moW)以上、重均分子量 (Mw)为9000以下、分子量分布(Mw/Mn)为2. 0以下、且满足下述(4)和(5)，
(4)三聚体/二聚体的质量比为1. 0以上，
(5)二聚体/三聚体的质量比<三聚体/四聚体的质量比；
3.前述1或2所述的α烯烃低聚物，其特征在于，每1分子具有0.2 1.0个亚乙烯
基；
4.α烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，在聚合用催化剂的存在下，使碳原子数6 以上的α烯烃聚合，所述聚合用催化剂含有选自(A)下述式(I)所表示的过渡金属化合物、和(B) (B-I)可与该(A)成分的过渡金属化合物或其衍生物反应而形成离子性络合物的化合物和(Β-2)铝氧烷(Alumin0xane)中的至少一种成分，
权利要求
1.α烯烃低聚物，其中，碳原子数6以上的α烯烃单元为90moW)以上，且满足下述 (1) (3)的任一项，(1)在质量比为二聚体>三聚体>四聚体的组成分布中，三聚体/二聚体的质量比> 四聚体/三聚体的质量比，(2)在质量比为二聚体<三聚体<四聚体的组成分布中，三聚体/二聚体的质量比> 四聚体/三聚体的质量比，(3)在质量比为二聚体<三聚体>四聚体的组成分布中，二聚体的质量为三聚体的质量的90%以下。
2.α烯烃低聚物，其中，碳原子数6以上的α烯烃单元为90moW)以上、重均分子量 (Mw)为9000以下、分子量分布(Mw/Mn)为2. 0以下，且满足下述(4)和(5)，(4)三聚体/二聚体的质量比为1. 0以上，(5)二聚体/三聚体的质量比<三聚体/四聚体的质量比。
3.权利要求1或2所述的α烯烃低聚物，其特征在于，每1分子具有0.2^1. 0个亚乙火布^￡ ο
4.α烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，在聚合用催化剂的存在下，使碳原子数6以上的α烯烃聚合，所述聚合用催化剂含有选自(A)下述式(I)所表示的过渡金属化合物、 和(B) (B-I)可与该(A)成分的过渡金属化合物或其衍生物反应而形成离子性络合物的化合物和(Β-2)铝氧烷中的至少一种成分，
5.权利要求4所述的α烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，式(I)中的交联基团A 为以下的(IV)式所表示的基团， [化3]
6.权利要求4或5所述的α烯烃低聚物的制造方法，其中，使用聚合用催化剂，所述聚合用催化剂是除前述(A)成分、(B)成分之外，还使用(C)有机铝化合物而成的。
7.权利要求4飞中任一项所述的α烯烃低聚物的制造方法，其中，使用聚合用催化剂， 所述聚合用催化剂是使(A)成分、(B)成分和碳原子数;Γ18的α烯烃预先接触而成的。
8.权利要求6所述的α烯烃低聚物的制造方法，其中，使用聚合用催化剂，所述聚合用催化剂是使(A)成分、(B)成分、(C)成分和碳原子数;Γ18的α烯烃预先接触而成的。
9.权利要求4、中任一项所述的α烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，在(T200°C 的温度下进行反应。
10.权利要求Γ9中任一项所述的α烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，在 (TlOMPa(G)的范围的氢压下进行反应。
11.权利要求6所述的α烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，使用键合了碳原子数4 以上的烃基的有机铝化合物作为(C)有机铝化合物。
12.权利要求Γ11中任一项所述的α烯烃低聚物的制造方法，其中，前述α烯烃低聚物是碳原子数6以上的α烯烃单元为90moW)以上，且满足下述 (1广(3)的任一项的α烯烃低聚物，(1)在质量比为二聚体>三聚体>四聚体的组成分布中，三聚体/ 二聚体的质量比> 四聚体/三聚体的质量比，(2)在质量比为二聚体<三聚体<四聚体的组成分布中，三聚体/二聚体的质量比> 四聚体/三聚体的质量比，(3)在质量比为二聚体<三聚体>四聚体的组成分布中，二聚体的质量为三聚体的质量的90%以下。
13.权利要求Γ11中任一项所述的α烯烃低聚物的制造方法，其中前述α烯烃低聚物是碳原子数6以上的α烯烃单元为90moW)以上、重均分子量(Mw) 为9000以下、分子量分布(Mw/Mn)为2. 0以下，且满足下述(4)和(5)的α烯烃低聚物，(4)三聚体/二聚体的质量比为1. 0以上，(5)二聚体/三聚体的质量比<三聚体/四聚体的质量比。
全文摘要
本发明涉及α烯烃低聚物及其制造方法，所述α烯烃低聚物是碳原子数6以上的α烯烃单元为90mol%以上的α烯烃低聚物，其中，对二聚体、三聚体和四聚体的质量比进行了规定，且不遵循Schulz-Flory分布，二聚体成分为少量。
文档编号C08F4/6592GK102388072SQ20108001563
公开日2012年3月21日 申请日期2010年4月7日 优先权日2009年4月10日
发明者冈本卓治, 南裕, 藤村刚经 申请人:出光兴产株式会社