专利名称：液体光引发剂共混物的利记博彩app
液体光引发剂共混物本发明涉及一种用于掺入水基和溶剂基可辐射固化体系中的包含光引发剂和烷氧基化物表面活性剂的均相液体共混物。潜在的问题是许多光引发剂在室温下为固体，在将其掺入涂料配制剂中之前必须溶解。在涂料配制剂中增溶固体光引发剂可能需要过量或额外的可能不利地影响涂料性能或从环境方面可能是不理想的稀释剂。此外，在可UV固化漆的制备过程中固体光引发剂的使用通常导致操作缺点。它们通常需要混合较长时间直到实现均相的分布和溶解。此外，尤其是水性可UV固化漆，由于漆配制剂本身是混浊的，也非常难以控制均相溶解的状况。这些问题导致较高操作强度和较低可再生质量。因此优选液体光引发剂用于生产可UV固化漆。其它观点包括将光引发剂溶于反应性稀释剂中，将固体光引发剂溶于液体反应性稀释剂中和将光引发剂溶于不会不利地影响涂料性能的非毒性、非挥发性溶剂中。US 4，609，612 (Ciba)解决了将在50°C熔化的晶体化合物苯甲酰基环己醇混入油状液体或膏状光聚合性组合物中的问题。该问题通过将1-苯甲酰基环己醇与等份的在低于80°C下熔化的二苯甲酮混合而解决。这些混合物在某一混合范围内为液体，因此可以简单方式迅速掺入液体或膏状组合物中。此解决办法不适于水性体系。欧洲专利EP 1230276B1 (Ciba)涉及二 0，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦
(IRGACURE 819)的水悬浮液。分散剂溶于水中并将光引发剂在室温下加入。然后所得悬浮液在胶体磨机中处理以得到0. 1-12 μ m的颗粒。欧洲专利EP 386650 (Lamberti)公开了包含光引发剂和表面活性剂的水分散体。 光引发剂以分散体系的30-60重量％存在。表面活性剂例如为高级脂族醇与氧化乙烯和氧化丙烯的反应产物。首先均相溶液通过将光引发剂在升高的温度下加入表面活性剂中而制备。向均相溶液中加入水。溶液因此冷却并固化。得到光引发剂的分散体(固体颗粒)。 研磨分散体。作为水分散体仍存在的缺点是光引发剂颗粒可以在延长的储存期内沉降且水分散体与许多非水性UV体系不相容。UK专利申请GB 2014152描述了包含溶于烷氧基化液体表面活性剂中以形成液体溶液的三芳基锍复合盐光引发剂的共混物，其中复合盐的浓度为至少5重量％且可以高达 30重量％。未公开光引发剂的更高浓度。本发明根本的问题是提供一种在室温下保持液态并均相(即不形成分散体)且具有高活性含量，优选超过30重量％光引发剂的液体光引发剂共混物。所述共混物应适用于水基和溶剂基可辐射固化体系。现在已经发现将自由基类型的光引发剂与液体表面活性剂并任选与有机稀释剂混合产生具有高含量光引发剂并在室温下稳定的均相液体共混物。因此，本发明涉及一种在室温下为液体的均相液体共混物，其包含相对整个共混物为至少30重量％自由基类型的固体光引发剂和1-70重量％至少一种烷氧基化液体表面活性剂和任选有机稀释剂。(权利要求1)与非均相体系的EP386650 (Lamberti)的分散光引发剂相比，本发明在室温下为均相体系。Lamberti需要水以在室温下得到非均相产品形式。还需要高能量输入来制备产品形式(分散方法)。定义术语“均相液体共混物”通常描述液相中的物质，不存在可以分离的次级液滴或颗粒相。液体共混物在室温下的粘度不高于30000mPaS并因此可以用用于液体材料的泵送和混合的标准技术设备作为液体加工。烷氧基化表面活性剂负责乳化性能并负责提供所得光引发剂添加剂浓缩物对水性和非水性配制剂如漆和油墨配制剂的相容性。优选纯表面活性剂在室温下为液体。术语“烷氧基化液体表面活性剂”应理解为包括选自基于与氧化乙烯和/或氧化丙烯的加合物的烷氧基化化合物的不同类型的非离子化合物表面活性剂。(权利要求3)术语“烷氧基化液体表面活性剂”指其中一种或多种直链或支链C1-C^2烷基链通过连接基团残基连接于氧化烯残基低聚或聚合链的化合物。该术语还指其中一种或多种可以烷基化的芳族基团通过连接基团残基连接于氧化烯残基低聚或聚合链的化合物。该术语还指含有一种或多种炔基的化合物，其可以通过连接基团残基连接于一种或两种氧化烯残基低聚或聚合链。该术语还指氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物或无规共聚物。连接基团可以为氧原子(醇或苯酚的羟基残基)；羧基(脂肪酸或酯残基)；氨基(氨基残基)；或羧酰胺基(羧酰胺残基)。氧化烯残基通常为氧化乙烯-CH2-CH2-O-或氧化丙烯-CH2-CH2-CH2-0-、 (-CH(CH3)-CH2-O)或氧化乙烯和氧化丙烯残基的组合。因此表面活性剂选自醇烷氧基化物(二醇醚)、脂肪酸烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物或脂肪酰胺烷氧基化物、酚或烷基取代酚的烷氧基化物、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物或无规共聚物、炔属醇或炔属二醇的烷氧基化物、蓖麻油的烷氧基化物、脱水山梨醇脂肪酸酯的烷氧基化物及其混合物。(权利要求4)合适烷氧基化表面活性剂的实例包括式C1-C22烷基-0- (AO) n-H或C1-C22烷基_0_ (AO) n-CrC6烷基的醇烷氧基化物(二醇醚)；式C1-C22烷基-COO- (AO) n-H或式C1-C22烷基_C00_ (AO) n-CrC6烷基的脂肪酸烷氧基化物；式C1-C22烷基-NRa- (AO) n_H、C1-C22烷基-NRa- (AO) -CrC6烷基的脂肪胺烷氧基化物；式 C1-C22 烷基-CO-NRa- (AO) n_H、C1-C22 烷基-CO-NRa- (AO) n-CrC6 烷基的脂肪酰胺烷氧基化物；其中艮为C1-C6烷基或基团-(AO)n-H且AO各自独立地为氧化乙烯或氧化丙烯，且分子中下标η的总数优选为2-80，更优选3-40 ；酚或烷基取代酚的烷氧基化物；氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物或无规共聚物；炔属醇或炔属二醇的烷氧基化物；蓖麻油的烷氧基化物；脱水山梨醇脂肪酸酯的烷氧基化物。上述烷氧基化物中C1-C22烷基为线性或支化的、饱和或不饱和的且优选C6-C2tlt5合适烷氧基化液体表面活性剂的实例还包括其中直链或支链C1-C22烷基链通过如上所述连接基团残基连接于多官能醇如三羟甲基丙烷、糖衍生物如脱水山梨醇酯、三甘油酯如蓖麻油等的化合物。优选为具有聚(氧化烯)基团，例如聚(氧化乙烯)基团或聚(氧化丙烯)基团或其混合物的非离子表面活性剂。实例为以商标Brij(例如聚氧乙烯(4)月桂基醚(Brij30)或聚氧乙烯Q0)鲸蜡基醚(Brij58)、聚氧乙烯(20)硬脂基(Brij78)和聚氧乙烯(20)油基醇(Brij92)或聚乙二醇单甲基醚(MPEG)销售的化合物。其它实例为C13羰基合成醇加合物如C13羰基合成醇+3E0 (Lutensol T03)、C13羰基合成醇+7E0 (Lutensol T07)，或ClO羰基合成醇加合物如 ClO 羰基合成醇+6E0 (Lutensol ON 60)。还优选衍生自脂肪酸与甘油或脱水山梨醇的乙氧基化酯的非离子表面活性剂，例如聚氧乙烯甘油单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。脱水山梨醇酯以商品名Tween销售，如聚氧乙烯QO)脱水山梨醇单月桂酸酯 (Tween 20)、聚氧乙烯QO)脱水山梨醇单棕榈酸酯(Tween 40)、聚氧乙烯QO)脱水山梨醇单硬脂酸酯(Tween 60)、聚氧乙烯QO)脱水山梨醇三硬脂酸酯(Tween 65)、聚氧乙烯QO) 脱水山梨醇单油酸酯(Tween 80)、聚氧乙烯QO)脱水山梨醇三油酸酯(Tween 85)。合适烷氧基化脂肪酸的实例为二甘醇单油酸酯(Radiasurf 7400)、PEG-400单月桂酸酯(Radiasurf 7423)、PEG-600 二油酸酯(Radiasurf7444)，合适脂肪胺烷氧基化物的实例为月桂基胺与5E0的加合物(LutensolFA涨)、月桂基胺与10E0的加合物(Lutensol FA 10K)，合适烷氧基化脂肪酰胺的实例为油酸酰胺与10E0的加合物(LutensolFSA 10)或油酸单乙醇酰胺与3E0的加合物Gerdolamide NXC 3H)烷氧基化苯酚的实例为壬基苯酚与3E0的加合物(Marlophen NP 3)、壬基苯酚与 10E0的加合物(Marlophen NP 10)，或三苯乙烯基苯酚的氧化烯加合物。氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物的实例为以Pluronics商标销售的产品如 Pluronics 3100、Pluronics 3500、Pluronics 4200、Pluronics 6400 或 Tetronic RED 9040 (Ε0-Ρ0嵌段共聚物与乙二胺的加合物)。炔属醇或炔属二醇的烷氧基化物的实例为以下列商标销售的产品=Surfynol (如 Surfynol 104、Surynol 420、Surfynol 440、Surfynol 465 禾口 Surfynol 2502)还优选为衍生自植物油或动物脂肪的乙氧基化物的非离子表面活性剂，例如谷物油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、牛油乙氧基化物。蓖麻油乙氧基化物的实例为以商标Hedipin标注的一类。表面活性剂可以为前述烷氧基化表面活性剂的所有类型的共混物。任选可以存在一种或多种有机稀释剂。任选有机稀释剂额外提供光引发剂浓缩物的稳定性并辅助改进光引发剂浓缩物对不同最终使用配制剂的相容性。任选有机稀释剂选自基于酯或醚化合物的高沸点惰性液体如低聚乙二醇类、己二酸酯类、邻苯二甲酸酯类、烷基酯类、芳族酯类、二酯类等。合适的还有高沸点液体醇类如C10-C20醇类或多元醇。更优选有机稀释剂的沸点高于120°c，最优选高于160°C。低聚乙ニ醇类的实例包括三甘醇、四甘醇或三丙ニ醇或四丙ニ醇或不同分子量 的甲氧基聚乙ニ醇。基于酯流体的有机稀释剂的实例包括己ニ酸ニ辛基酷、己ニ酸ニ丁基 酷、苯甲酸苄基酯、邻苯ニ甲酸ニ甲基酷、邻苯ニ甲酸ニ丁基酷、脂肪酸甲基酷、脂肪酸乙基 己基酷、柠檬酸三乙基酷。醚流体的实例为ニ甘醇ニ丁基醚和苯氧基乙醇。醇类的实例为异癸醇、C12-C15羰基合成醇、丙ニ醇、ニ丙ニ醇、三丙ニ醇、低聚乙ニ 醇如ニ甘醇、三甘醇、四甘醇和甘油。在一个实施方案中存在有机稀释剂。(权利要求5)在本发明液体共混物中有机稀释剂的量通常小于60重量％，优选小于40重量％， 最优选小于25重量％。 任选共混物可以含有水。少量水不会对本发明光引发剂共混物的稳定性以及本发 明光引发剂共混物对非水性体系的相容性产生负面影响。在本发明液体共混物中水的量通常小于10重量％，优选小于5重量％，最优选小 于2重量％或不含水。光引发剂光引发剂为自由基类型。光引发剂在室温下为固体。在一个实施方案中光引发剂选自ニ苯甲酮类、芳族α-羟基酮类、苯偶酰缩酮类、 芳族α -氨基酮类、苯基乙醛酸酯类、单酰基氧化膦类、双酰基氧化膦类、三酰基氧化膦类 和/或衍生自芳族酮的肟酯类。(权利要求6)光引发剂的实例为樟脑醌；二苯甲酮类，ニ苯甲酮衍生物，例如2，4，6_三甲基ニ 苯甲酮、2-甲基ニ苯甲酮、3-甲基ニ苯甲酮、4-甲基ニ苯甲酮、2-甲氧羰基ニ苯甲酮、4， 4’_ニ(氯甲基)ニ苯甲酮、4-氯ニ苯甲酮、4-苯基ニ苯甲酮、3，3’_ニ甲基-4-甲氧基-ニ 苯甲酮、[4バ4_甲基苯硫基)苯基]苯基甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酷、3-甲基-4’-苯基 ニ苯甲酮、2，4，6_三甲基-4，-苯基ニ苯甲酮、4，4，_ ニ(ニ甲基氨基)ニ苯甲酮、4，4，_ ニ (ニ乙基氨基)ニ苯甲酮，
权利要求
1.一种在室温下为液体的均相液体共混物，其包含相对整个共混物为至少30重量％ 自由基类型的固体光引发剂和1-70重量％至少一种烷氧基化液体表面活性剂和任选有机稀释剂。
2.根据权利要求1的均相液体共混物，其中所述光引发剂浓度至少为至少50重量％， 最优选至少65重量％。
3.根据权利要求1的均相液体共混物，其中所述表面活性剂选自基于与氧化乙烯和/ 或氧化丙烯的加合物的烷氧基化化合物。
4.根据权利要求1的均相液体共混物，其中所述表面活性剂选自醇烷氧基化物(二醇醚)、脂肪酸烷氧基化物、脂肪胺烷氧基化物或脂肪酰胺烷氧基化物、酚或烷基取代酚的烷氧基化物、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物或无规共聚物、炔属醇或炔属二醇的烷氧基化物、蓖麻油的烷氧基化物、脱水山梨醇脂肪酸酯的烷氧基化物及其混合物。
5.根据权利要求1的均相液体共混物，其中存在稀释剂。
6.根据权利要求1的均相液体共混物，其中所述光引发剂选自二苯甲酮类、芳族α-羟基酮类、苯偶酰缩酮类、芳族α -氨基酮类、苯基乙醛酸酯类、单酰基氧化膦类、双酰基氧化膦类、三酰基氧化膦类和衍生自芳族酮的肟酯类。
7.根据权利要求1的均相液体共混物，其中所述光引发剂选自二苯甲酮 (DAROCURE ΒΡ)、苯偶酰二甲基缩酮(IRGACURE 651)、1-羟基环己基苯基酮(IRGACUR 184)、Κ4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮 (IRGACURE 2959)、2-羟基- -{4<4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2-甲基丙-1-酮(IRGACURE 127)、(4-甲硫基苯甲酰基)-ι-甲基-ι-吗啉基乙烷(IRGACURE 907)、(4-吗啉基苯甲酰基)-1-苄基-1- 二甲基氨基丙烷 (IRGACURE 369), (4-吗啉基苯甲酰基)-1- -甲基苄基)-1-二甲基氨基丙烷 (IRGACURE 379)、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(DAROCUR TPO)、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-(2，4，4_三甲基戊基)氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE 819>和2-羟基- -{ <4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯基]-1，3，3-三甲基茚满-5-基}-2-甲基-丙-1-酮(ESACUREONE )、1-[4-(苯硫基)苯基]-ι，2-辛二酮 2- (0-苄基肟)(IRGACUREOXEOl )。
8.根据权利要求7的均相液体共混物，其中所述光引发剂选自1-羟基环己基苯基酮 (IRGACURE 184)、2-羟基-1-{ 44-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯基]-1，3，3-三甲基茚满-5-基}-2_甲基-丙-1-酮(ESACURE ONE)、二 0，6-二甲氧基苯甲酰基)-(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE 819)、 1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮(IRGAC URE 2959)。
9.一种制备如权利要求1所定义的均相液体共混物的方法，其包括如下步骤 将至少30重量％光引发剂加热至高于其熔点的温度， 加入1-70重量％至少一种烷氧基化液体表面活性剂并任选加入稀释剂， 冷却至室温以得到均相液体共混物。
10.一种包含如下组分的光聚合性组合物(A)至少一种烯属不饱和光聚合性化合物，和(B)至少一种根据权利要求1的均相液体共混物。
11.根据权利要求1的均相液体共混物在生产无溶剂、溶剂基和水基表面涂料、印刷油墨、丝网印刷油墨、胶版印刷油墨、柔性版印刷油墨、抗蚀剂材料或图像记录材料中的用途。
全文摘要
本发明涉及一种用于掺入水基和溶剂基可辐射固化体系中的包含光引发剂和烷氧基化物表面活性剂的均相液体共混物。具体而言，本发明涉及一种在室温下为液体的均相液体共混物，其包含相对整个共混物为至少30重量％自由基类型的固体光引发剂和1-70重量％至少一种烷氧基化液体表面活性剂和任选有机稀释剂。
文档编号C08F2/48GK102282178SQ201080004516
公开日2011年12月14日 申请日期2010年1月4日 优先权日2009年1月14日
发明者C·奥施拉, F·O·H·皮龙, K·鲍威尔, S·卢西克, S·翁克林, W·彼得 申请人:巴斯夫欧洲公司