专利名称：多元羟基化合物及其制造方法和环氧树脂组合物及其固化物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种可有效用作环氧树脂的固化剂、改性剂等的多元羟基化合物、 使用该多元羟基化合物的环氧树脂组合物以及其固化物，适合用作印刷电路板、半导体 密封等电气电子领域的绝缘材料、涂层材料和复合材料等的基体树脂。
背景技术：
环氧树脂在工业上被用于广泛的用途，其要求性能近年来越来越高。例如，在 以环氧树脂为主剂的树脂组合物为代表的领域，有半导体密封材料，但是，随着半导体 元件集成度的提高，封装尺寸(package size)趋向大面积化、薄型化，同时安装方式也 向表面安装化方向推进，希望开发软焊耐热性优异的材料。另外，最近随着机动车用半 导体的发展，正在谋求提高高温使 用环境下的信赖度，谋求开发玻璃化转变温度高且热 分解稳定性高的材料。在电路基板材料方面也同样，从提高软焊耐热性的观点考虑，希 望开发低吸湿性、高耐热性、高密合性得到改善且在高温使用环境下的分解劣化小的材 料。而且，最近，从减轻环境负荷的观点考虑，有排除卤素类阻燃剂的动向，正在谋求 阻燃性更优异的环氧树脂及固化剂。鉴于上述背景，正在研究各种环氧树脂及环氧树脂固化剂。作为环氧树脂固化 剂的一个实例，已知有萘类树脂、联苯类树脂等，在某种程度上可以有效提高阻燃性， 但存在固化性差的缺点，或者由于具有仅由烃构成的主骨架，因此，还不具备充分的阻 燃性。另一方面，即使是对于环氧树脂，满足这些要求的环氧树脂也还未可知。例 如，众所周知的双酚型环氧树脂在常温时为液态，操作性优异，且容易和固化剂、添加 剂等混合，因此被广泛应用，但是，在耐热性、耐湿性方面存在问题。另外，作为改良 了耐热性的环氧树脂，已知有线性酚醛型环氧树脂，但是，在耐湿性、粘结性等方面存 在问题。而且，使用主骨架仅由烃构成的现有的环氧树脂的阻燃性不完全。作为用于在不使用卤素类阻燃剂的情况下提高阻燃性的策略，公开了添加磷酸 酯类阻燃剂的方法。但是，在使用磷酸酯类阻燃剂的方法中，耐湿性不充分。另外， 在高温、潮湿的环境下，磷酸酯发生水解，存在会降低作为绝缘材料的信赖度的问题。 作为在不含磷原子和卤素原子而提高阻燃性的材料，正在探讨将和固化剂同样具有联苯 结构的芳烷基型环氧树脂应用于半导体密封材料。但是，这些环氧树脂的阻燃性、耐湿 性、耐热性中任一种性能都不充分。另外，在专利文献1、2和3中公开了含有氨基的酚醛树脂、含有酰亚胺基的酚 醛树脂，虽然具有酚骨架和酰亚胺骨架构成交互共聚物的结构，可提高耐热性，但是存 在软化点和粘度升高从而操作性大幅下降的问题。另外，在专利文献4和5中公开了氨基或马来酰亚氨基作为末端基取代而成的酚 类化合物，但是在合成含有氨基的酚化合物时，存在必须首先在碱性条件下使酚化合物和甲醛反应合成二羟甲基化合物、然后在酸性条件下使其和苯胺类反应等繁杂的合成操作的问题。而且，在将双酚化合物作为起始材料合成二羟甲基化合物时，存在双酚化合 物中的亚甲基相对于羟基为邻位的制约。由此得到的树脂存在因其立体障碍大而形成易 碎的固化物的问题。专利文献1 日本特开平4-227624号公报专利文献2:日本特开平7-10970号公报专利文献3:日本特开平7-33858号公报专利文献4:日本专利4084597号公报专利文献5 日本特开2009-161605号公报
发明内容
发明所要解决的课题本发明的目的在于，提供一种可有效用于环氧树脂组合物的固化剂、改性剂等 的多元羟基化合物。另一目的在于，提供一种环氧树脂组合物以及提供其固化物，所述 环氧树脂组合物具有优异的成型性，而且可得到耐热性、阻燃性、低吸湿性、热分解稳 定性等优异的固化物，可有效用于电气、电子部件类的密封、电路基板材料等、复合材料等。用于解决课题的手段S卩，本发明为含有氨基的多元羟基化合物，其特征在于，其是使酚类、芳香族 胺类和醛类反应而得到的、用下述通式(1)表示的含有氨基的多元羟基化合物。
O OH / ρ OH \
⑴
\ NH2 /m V NH2 Jm(其中，R1表示氢原子、羟基、碳原子数1 8的烷氧基或碳原子 数1 8的烃基，艮 民表示氢原子或碳原子数1 8的烃基，X表示直接键 合、-O-、-S-、-S02_、-CO-或二价烃基。η为1 10的数，m为0 2的整数，m 的平均值为0.05 1.5。)另外，本发明为含有氨基的多元羟基化合物的制造方法，其特征在于，相对于 下述通式(2)表示的酚类的具有羟基的苯环1摩尔，使用下述通式(3)表示的芳香族胺类 0.05 1.5摩尔、下述通式(4)表示的醛类0.05 1.5摩尔，且在芳香族胺类和醛类的摩 尔比为0.5 2.0的条件下使其进行反应。
(2)
(其中，R1表示氢原子、羟基、碳原子数1 8的烷氧基或碳原子数1 8的烃 基，X表示直接键合、-O-、-S-、-S02-、-CO-或二价烃基。η为1 10的数。)
权利要求
1.含有氨基的多元羟基化合物，其特征在于，其是使酚类、芳香族胺类和醛类反应 而得到的、用下述通式(1)表示的含有氨基的多元羟基化合物，
2.含有氨基的多元羟基化合物的制造方法，其特征在于，相对于下述通式(2)表示的 酚类的具有羟基的苯环1摩尔，使用下述通式(3)表示的芳香族胺类0.05 1.5摩尔、下 述通式⑷表示的醛类0.05 1.5摩尔，且在芳香族胺类和醛类的摩尔比为0.5 2.0的 条件下使其进行反应，(2)其中，R1表示氢原子、羟基、碳原子数1 8的烷氧基或碳原子数1 8的烃基，X 表示直接键合、-O-、—S—、-S02_、-CO-或二价烃基，η为1 10的数，
3.含有亚氨基的多元羟基化合物，其特征在于，其是通过使权利要求1所述的含有氨 基的多元羟基化合物和Z(CO)2O表示的二羧酸酐类反应而得到的、用下述通式(5)表示 的含有亚氨基的多元羟基化合物，
4.含有亚氨基的多元羟基化合物的制造方法，其特征在于，相对于下述通式(2)表 示的酚类中的具有羟基的苯环1摩尔，使用下述通式(3)表示的芳香族胺类0.05 1.5摩 尔、下述通式(4)表示的醛类0.05 1.5摩尔，且在芳香族胺类和醛类的摩尔比为0.5 (2.0的条件下使其反应，由此得到含有氨基的多元羟基化合物，然后，使该含有氨基的多 元羟基化合物和Z(CO)2O表示的二羧酸酐类反应，其中Z为具有至少2个碳原子的2价 基团，多元羟基化合物和Z(CO)2O的使用比例为相对于氨基1摩尔，酸酐基为1.0 1.5摩尔，
5.环氧树脂组合物，其特征在于，在包含环氧树脂和固化剂的环氧树脂组合物中， 作为固化剂的一部分或全部，使用权利要求1或3所述的含有氨基的多元羟基化合物或含 有亚氨基的多元羟基化合物。
6.环氧树脂固化物，其特征在于，其是对权利要求5所述的环氧树脂组合物进行固化 而成的。
全文摘要
本发明提供一种含有氨基或亚氨基的多元羟基化合物，其具有优异的阻燃性，可成为能得到高耐热性、耐湿性及与不同种类材料的高密合性优异的固化物的环氧树脂的固化剂、改性剂及其中间体。所述含有氨基的多元羟基化合物可以用下述通式(1)表示，且可通过相对于酚类中的酚环1摩尔分别使用0.05～1.5摩尔的芳香族胺类和醛类而使其反应来获得。含有亚氨基的多元羟基化合物可通过将该含有氨基的多元羟基化合物和二羧酸酐反应而使氨基酰亚胺化来获得。另外，式中，X为直接键合、-O-、-S-、-SO2-、-CO-或二价烃基，m的平均值为0.05～1.5。
文档编号C08L63/00GK102010343SQ201010275389
公开日2011年4月13日 申请日期2010年9月8日 优先权日2009年9月8日
发明者中原和彦, 大村昌己, 山田尚史, 梶正史 申请人:新日铁化学株式会社