专利名称：聚(对苯二甲酸丁二醇酯)组合物，制备方法，及其制品的利记博彩app
聚(对苯二甲酸丁二醇酯)组合物，制备方法，及其制品
背景技术：
本发明涉及聚(对苯二甲酸丁二醇酯)组合物，制备方法，及其制品。基于聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)的热塑性模塑组合物用于各种应用中。虽然对许多用户有用，但常规的PBT模塑组合物通常不能由回收来源的PBT制得，因为不能得到大量后消费者(post-consumer)或后工业化供应(post-industrial supplies)的PBT 废弃材料。与PBT不同的是，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)制备的量大得多，因此更容易从消费废弃物中回收。对于保护非可再生资源和更有效回收未充分利用的废弃PET日益增加的需要使得将废弃PET制得的PBT(称为改性PBT)加入材料中的兴趣得以增加。然而，得到具有期望的机械、热和光学性质的改性PBT组合物仍是一个挑战，特别是当PET中存在的次要聚合物组分和/或杂质在PET转化为PBT之前未分离出时。本发明解决了前述对于改性PBT组合物的改进的机械和热性质的需要。发明简述一种组合物，包括基于组合物总重的以下物质5 90wt. %的改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物，其中(i)所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物源自在第二聚合物存在下包含聚 (对苯二甲酸乙二醇酯)组分的第一聚合物，该聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分选自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)均聚物、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)共聚物，及其组合，该第二聚合物选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸，及其组合，和其中(ii)所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物包括(a)至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物，和b)选自以下的物质(I)至少一种第二聚合物，其选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸，及其组合，(II)至少一种源自第二聚合物的残余物，(III)及其组合；任选的大于Owt. %的填料组分；和任选的0 5wt. %的添加剂。一种制备组合物的方法包括熔融共混上述组合物的组分。本发明还公开了包含上述组合物的制品。一种形成制品的方法，其包括通过挤出、流延或模塑成形上述组合物。参考以下描述和所附权利要求，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得更
好理解。发明详述本发明基于以下发现现在可以由后消费者和后工业化的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)来源制备含有改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物的模塑组合物，该来源包含其它聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚酰胺和聚乳酸。我们也已经发现，特定范围的聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚酰胺和聚乳酸制备的组合物表现出优选的性质并可用于商业用途。 我们还已经发现，特定范围的聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯和聚酰胺使组合物不适合用于商业用途。因此，公开的热塑性组合物包括源自回收聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)组分的改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物，该回收聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)组分除了 PET均聚物和/或PET共聚物之外，还包括至少一种第二聚合物，例如聚氯乙烯。除了改性 PBT组分之外，热塑性组合物进一步包括聚碳酸酯、抗冲改性剂和任选的添加剂。共混物组合物的物理性质适合工业模塑应用，特别是具有流动粘度(flow viscosity)、抗冲强度和拉伸强度。在一些情况中，相比于包含原生(virgin)PBT(由单体制备的PBT)的模塑组合物，改性PBT的模塑组合物表现出改进的流动性质和机械性质。与常规的含有原生PBT(由单体制备的PBT)的模塑组合物不同，本文所述的改性PBT组分含有聚(对苯二甲酸乙二醇酯)残余物，得自回收PET组分的第二聚合物，和/或源自第二聚合物的残余物。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)残余物包括诸如乙二醇和间苯二甲酸基团的物质(在“原生”的基于单体的PBT中不存在的组分)。本发明组合物提供利用废弃PET复合材料用于PBT模塑用途的后消费者或后工业化物流的其它动力，无需首先将第二聚合物和/或杂质从废弃PET中分离出，由此增加了非可再生资源的保留，并进一步减少温室气体例如(X)2的形成。本文使用的单数形式“a”、“an”和“the”包括复数指代物。术语“组合物”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。除非另有定义，本文所用的技术和科学术语与本发明所属技术领域的技术人员理解的含义相同。化合物采用标准命名法描述。术语“及其组合”包括具有基本上相同功能的指定的组分和/或没有具体指定的其它组分。本申请中所用的术语"无规共聚物"是指共聚物，其包括其中在聚合物链中在任何给定位置找到给定的单体单元的概率与相邻单元的性质无关的大分子。与操作实施例中不同，或者除非另外指出，提及组分、反应条件等的量的所有数字或表述在所有的情况下都应该理解为被术语“约”修饰。各种数值范围公开于本专利申请中。因为这些范围是连续的，所以它们包括在最小和最大值之间的每个值。涉及相同组分或性质的所有范围均包括端点，且该端点可独立地组合。除非另外明确指出，本申请中的各个数值范围都是近似的。表述“大于0至”的量意味着指定组分存在的量大于0，并且至多为或包括较高的指定量。除非另外指出，所有的ASTM试验和数据都来自于2003版的ASTM标准的年卷 (Annual Book)。对于术语“对苯二甲酸基团”、“间苯二甲酸基团”、“乙二醇基团”、“丁二醇基团” 和“二甘醇基团”，当例如用于说明分子中该基团的重量百分比时，术语“间苯二甲酸基团” 是指具有式(-O(CO)C6H4(CO)-)结构的间苯二甲酸基团或残余物，术语“对苯二甲酸基团” 是指具有式(-O(CO)C6H4(CO)-)结构的间苯二甲酸基团或残余物，术语“二甘醇基团”是指具有式(-O(C2H4)O(C2H4)-)结构的二甘醇基团或残余物，术语“丁二醇基团”是指具有式 (-O(C4H8)")结构的丁二醇基团或残余物，以及术语“乙二醇基团”是指具有式(-O(C2H4)-) 结构的乙二醇基团或残余物。通常，改性PBT共聚物(也可以称为PET-改性PBT或PET-衍生的PBT)是通过以下方法制得，其中在1，4_ 丁二醇和至少一种第二聚合物，及催化剂存在下，使PET组分解
7聚，然后将解聚的PET组分和1，4- 丁二醇聚合，所述第二聚合物选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸，或其组合。制备改性PBT共聚物的PET组分可以为多种形式。通常，PET组分包括薄片、粉末 /碎片、膜或粒料形式的回收(废料)PET。在使用之前，通常加工PET以除去次要聚合物组分和/或杂质例如纸，粘合剂，聚烯烃例如聚丙烯、聚氯乙烯(PVC)、尼龙、聚乳酸(脂族聚酯)和其它污染物。然而，本申请中的实施例证实，在将回收PET转化为改性PBT的过程中可以存在第二聚合物，例如，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、尼龙、聚乳酸和其它聚合物杂质，而没有显著不利地影响使用改性PBT形成的组合物的物理性质。另外，PET组分可包括这样的PET，它不是薄片、碎片或粒料形式的废弃物。如此，现在可高产和高效地(productively and effectively)使用通常会被置于垃圾填埋场中的PET。此外，PET组分也可包括源自芳族二羧酸的其它聚酯和/或聚酯共聚物。这种材料的实例包括聚(亚烷基对苯二甲酸酯)，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯与含有环己基二甲醇和乙二醇的共聚单体的共聚酯、对苯二甲酸与含有环己基二甲醇和乙二醇的共聚单体的共聚酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸苯二甲酯、聚直链烷烃二醇对苯二甲酸酯(polydianol ter印hthalates)、聚对苯二甲酸1，3_丙二醇酯、聚酯萘二酸酯 (polyester naphthalate)，ig^E^f。改性PBT共聚物组分制备中使用的1，4-丁二醇可以全部或部分源自生物质，例如源自谷物的1，4-丁二醇或源自纤维素物质的1，4-丁二醇。术语“生物质”是指能够直接或随后转化成有用的化学物质的活着或死亡的生物物质，所述的化学物质通常源自不可再生的烃源。生物质可包括纤维素物质、谷物、源自谷物的淀粉、脂肪酸、植物油，等等。当采用该实施方式时，包含改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)的组合物的制造可以进一步降低CO2 释放，当PBT由源自化石燃料的单体制得时通常产生CO2释放。此外，这进一步降低为制备 PBT所使用的不可再生的烃源的量。在制造改性PBT共聚物的一种方法中，PET组分(a)在1，4_ 丁二醇、催化剂和至少一种第二聚合物存在下解聚，所述第二聚合物选自聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，尼龙，聚乳酸， 及其组合。此解聚步骤提供以下物质的熔融混合物含有对苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸丁二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸丁二醇酯基团的低聚物，含有至少两种前述基团的共价键合的低聚物部分。进行解聚的合适条件包括至少一个大气压的压力；和180°C至230°C的温度。解聚混合物可以任选在惰性气氛下搅拌。如此，本发明的方法通过将聚(对苯二甲酸乙二醇酯)分解成其构成单体，或者低聚物，将聚(对苯二甲酸乙二醇酯)废弃物例如上述PET组分转变为所述改性聚 (对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物。在随后的步骤(b)中，将熔融混合物的温度升高，并将压力降低至低于大气压，从而形成包含选自下式(1)，(2), (3)，(4)的聚酯单元的改性PBT共聚物
其中D为1，4_亚丁基(-(C4H8)-) ；D，为亚乙基(-(C2H4)-) ；R，为对亚苯基(-1， 4- (C6H4)-)；和 R” 为间亚苯基(-1，3- (C6H4)-)。在解聚期间可以将1，4_ 丁二醇连续回流回反应器中。在一种实施方式中，在解聚期间(步骤(a))可以将1，4-丁二醇回流回反应器中。在另一实施方式中，在解聚期间(步骤(b))除去过量的1，4_ 丁二醇、乙二醇和四氢呋喃。通常在大气压下合并PET组分和1，4_ 丁二醇组分。也可以使用高于大气压的压力，例如IOOkPa至500kPa的绝对压。例如，在一种实施方式中，PET组分和1，4_ 丁二醇经受的压力为200kPa (2大气压)，或更高。采用较高的压力，解聚可以在高于230°C的温度下进行。将PET组分、1，4_ 丁二醇和所述至少一种第二聚合物合并和反应的温度足以促使 PET组分解聚成多种组分，例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和聚(对苯二甲酸丁二醇酯)低聚物、1，4_ 丁二醇，和乙二醇。更具体地，PET组分解聚成含有对苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物， 含有间苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸丁二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸丁二醇酯基团的低聚物，含有至少两种前述基团的共价键合的低聚物部分。PET组分和1，4_ 丁二醇组分合并的温度通常为180°C至230°C。通常相对于PET组分使用过量的1，4-丁二醇。在一种实施方式中，所用的1，4_ 丁二醇的摩尔过量的量为2 20，基于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)重复单元的摩尔数。在工艺的最初阶段期间，当使PET组分和1，4_丁二醇合并并反应时(“步骤(a) ”)， PET组分解聚成熔融混合物。如上所述，熔融混合物至少含有聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和聚(对苯二甲酸丁二醇酯)低聚物、1，4_ 丁二醇，和乙二醇。通常再循环1，4-丁二醇和乙二醇，而在此工艺步骤蒸馏出四氢呋喃。在一种实施方式中，PET组分也可以使用乙二醇或丙二醇而不是丁二醇进行解聚。根据各因素例如可用的设备、生产需要、期望的最终性质等，解聚步骤的时间为至少30分钟。在一种实施方式中，解聚步骤进行至少2小时。在另一实施方式中，解聚步骤进行2 5小时。所述方法进一步包括将熔融混合物置于低于1大气压的压力和至少230°C (更具体地230°C 260°C )的高温进行聚合的步骤，由此形成源自PET组分的改性PBT共聚物 (步骤(b))。通常，将熔融混合物经受低于第一压力的第二压力。在一种实施方式中，以连续方式将第一压力减弱至第二压力13. 3kPa至0. 0067kPa。在另一实施方式中，以连续方式将第一压力减弱至第二压力1. 33kPa至0. 0134kPa。更具体地，第二压力小于0. 3kPa绝对压力。有利地，该熔融混合物可以置于低于1大气压的条件下而无需从该熔融混合物中分离和溶解任何物质。避免这一步骤大大提高了所述方法的效用。在惰性氛围和搅拌下进行聚合。
熔融混合物置于低于1大气压时的温度足够高以促进低聚物、1，4_ 丁二醇、和乙二醇的聚合，该低聚物例如为含有对苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸丁二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸丁二醇酯的低聚物，含有前述基团的至少两种的共价键合的低聚物部分。更具体地，该温度为230°C至在此步骤期间，当熔融混合物置于低于1大气压并升高温度时，可以从反应器中除去过量的1，4_丁二醇、乙二醇和四氢呋喃(THF)，以及使得低聚物的分子量增加。可以连续提供搅拌以促进低沸点组分的除去。在获得充分高的分子量之后，将所得到的熔融PBT 聚合物从反应器中取出、冷却、成线料，并切成粒料。由低聚物、1，4_ 丁二醇和乙二醇聚合熔融混合物的步骤的持续时间可以根据诸如所使用的设备、生产需要、期望的最后性质等因素而变化。在一种实施方式中，聚合进行至少60分钟。在另一实施方式中，聚合步骤进行2 5小时。所得的混合物包含改性PBT和至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物。改性PBT进一步包含所述至少一种第二聚合物、至少一种源自第二聚合物的残余物，或其组合。所述方法的两个步骤可以在同一反应器中进行。然而，在一种实施方式中，所述方法在至少两个独立的反应器中进行，其中步骤(a)在第一反应器中进行，当熔融混合物已经形成时，将熔融混合物置于第二反应器中并进行步骤(b)。在另一实施方式中，所述方法可以在多于两个的反应器中进行。在另一实施方式中，所述方法可以在连续的反应器系列中进行。催化剂可以用于促进反应。例示的催化剂包括锑化合物、锡化合物、钛化合物，其组合以及文献中披露的许多其它金属催化剂和金属催化剂的组合。催化剂的量将根据具体反应组分和条件而变化，且可以为1 5000ppm，或更多。通常在PET组分、所述至少一种第二聚合物和1，4_ 丁二醇最初合并的过程中，在步骤(a)中添加催化剂组分。在另一实施方式中，可以将催化剂组分加入熔融混合物中，该熔融混合物在PET组分、所述至少一种第二聚合物和1，4_ 丁二醇合并并反应之后形成。也可以在解聚和聚合步骤中均加入催化剂。制备改性PBT共聚物的方法优选在搅拌条件下进行。术语“搅拌条件”或“搅拌” 是指使PET组分，所述至少一种第二聚合物和1，4- 丁二醇经受这样的条件，包括物理混合 PET组分，所述至少一种第二聚合物和1，4_ 丁二醇，以及促进步骤(a)中PET的解聚，和/ 或使熔融混合物经受这样的条件，包括物理混合熔融混合物以促进由低聚物、1，4_ 丁二醇和乙二醇在步骤(b)中聚合形成改性PBT。可通过本领域已知的方法完成物理混合。在一种实施方式中，使用含有转轴和与转轴垂直的叶片的混合器。所述方法可包括通过向解聚步骤(a)、聚合步骤(b)，或其组合的反应器中加入含有碱金属的碱性化合物并由此减少THF的形成而减少在工艺过程中产生的THF的量的步骤。碱性化合物含有碱金属，并且例如可以为以下物质醇钠、氢氧化钠、乙酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醇钾、氢氧化钾、乙酸钾、碳酸钾、碳酸氢钾、醇锂、氢氧化锂、乙酸锂、碳酸锂、碳酸氢锂、醇钙、氢氧化钙、乙酸钙、碳酸钙、碳酸氢钙、醇镁、氢氧化镁、乙酸镁、碳酸镁、碳酸氢镁、醇铝、氢氧化铝、乙酸铝、碳酸铝、碳酸氢铝，及其组合。加到混合物中的碱性化合物的量通常为至少0. lppm，特别为0. 1 50ppm，更特别为1 lOppm，各自基于改性聚(对苯二甲酸1，4_ 丁二醇酯)共聚物的重量份。与在不存在碱性化合物下进行的工艺相比，加入含有碱金属的碱性化合物可减少THF产生的总量。在一种实施方式中，与不使用碱性化合物的工艺相比，在工艺过程中产生的总THF减少了至少10%。在另一实施方式中，在工艺过程中产生的总THF减少了至少10%至50%，或者更多。在另一实施方式中，THF减少至少10% 至 50%。可任选加入二官能的环氧化合物，从而减少THF的形成。环氧化合物可选自二官能环氧化物。合适的二官能环氧化合物的实例包括3，4-环氧环己基-3，4-环氧环己基羧酸酯，双(3，4_环氧环己基甲基)己二酸酯，乙烯基环己烯二环氧化物，双酚二缩水甘油醚例如双酚A 二缩水甘油醚，四溴双酚A 二缩水甘油醚，缩水甘油，胺和酰胺的二缩水甘油基加合物，羧酸的二缩水甘油基加合物例如邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯、六氢邻苯二甲酸的二缩水甘油基酯和双(3，4_环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯，丁二烯二环氧化物， 乙烯基环己烯二环氧化物，二环戊二烯二环氧化物等。尤其优选的是3，4-环氧环己基-3， 4-环氧环己基羧酸酯。可加入到混合物中的环氧化物的量通常为至少0.05wt. %。特别为 0. 1 Iwt. %，更特别为0. 2 0. 5wt. %，各自基于改性聚(对苯二甲酸1，4-丁二醇酯) 共聚物的重量。在制造改性PBT共聚物的另一方法中，使用三步法。在该方法中，使PET组分(a) 在所述至少一种第二聚合物、乙二醇、丙二醇，或其组合存在下，在足以提供以下低聚物的第一熔融混合物的条件下解聚含有对苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸1，3-丙二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸三亚丁酯基团的低聚物，和含有至少两种前述基团的共价键合的低聚物部分。第一熔融混合物进一步包含所述至少一种第二聚合物，源自第二聚合物的残余物，或其组合。进行解聚的合适条件包括至少一大气压的压力；190°C 250°C的温度；和惰性气氛。PET组分的解聚可以进行不同时间。在一种实施方式中，解聚进行至少25分钟。在三步法的步骤(b)中，在足以形成第二熔融混合物的条件下，将1，4_ 丁二醇加到第一熔融混合物中，所述第二熔融混合物含有选自以下的组分含有对苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸乙二醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸二甘醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸1，3-丙二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸1，3_丙二醇酯基团的低聚物，含有对苯二甲酸丁二醇酯基团的低聚物，含有间苯二甲酸丁二醇酯基团的低聚物，含有至少两种前述基团的共价键合的低聚物部分、及其组合。第二熔融混合物进一步包含所述至少一种第二聚合物，源自第二聚合物的残余物，或其组合。形成第二熔融混合物的合适条件是在反应器中，在催化剂组分存在下、和1901至对01的温度。在三步法接下来的步骤(C)中，升高熔融混合物的温度，并将压力降低至低于大气压，从而形成包含选自下式(1)，⑵，(3)，(4)，(5)，(6)的聚酯单元的改性PBT共聚物
权利要求
1.一种组合物，其包括基于该组合物总重的以下物质5 90wt. %的改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物，其中(a)所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物源自在第二聚合物存在下包含聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的第一聚合物，该聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分选自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)均聚物、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)共聚物，及其组合，该第二聚合物选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸，及其组合，其中(b)所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物包含(a)至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物，和(b)选自以下的物质(i)至少一种第二聚合物，其选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸，及其组合，( )至少一种源自第二聚合物的残余物，(iii)及其组合；任选的大于Owt. %的填料组分；和任选的0 5wt. %的至少一种添加剂。
2.权利要求1的组合物，其中所述至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物选自乙二醇基团、二甘醇基团、间苯二甲酸基团、含锑化合物、含锗化合物、含钛化合物、含钴化合物、含锡化合物、铝、铝盐、1，3_环己烷二甲醇异构体、1，4_环己烷二甲醇异构体、碱金属盐、碱土金属盐、含磷化合物和阴离子、含硫化合物和阴离子、萘二羧酸、1，3_丙二醇基团，及其组合。
3.权利要求1-2任一项的组合物，其中所述至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物选自乙二醇、二甘醇、间苯二甲酸、1，3_环己烷二甲醇的顺式异构体、1，4_环己烷二甲醇的顺式异构体、1，3_环己烷二甲醇的反式异构体、1，4_环己烷二甲醇的反式异构体，及其组合。
4.权利要求1-3任一项的组合物，其中所述至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物选自乙二醇、二甘醇、含钴化合物、含锑化合物、间苯二甲酸基团，及其组合的混合物。
5.权利要求1-4任一项的组合物，其中所述至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物选自乙二醇基团、二甘醇基团，和环己烷二甲醇基团，其量为0. 1 10mOl%，基于在所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物中的100mOl%的二醇。
6.权利要求1-5任一项的组合物，其中所述至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物进一步包含间苯二甲酸基团，其量为大于0至IOmol %，基于在所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)无规共聚物中的IOOmol%的酸官能团。
7.权利要求1-6任一项的组合物，其中所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物的熔融温度大于200°C和特性粘度为0. 5 1. 4dL/g。
8.权利要求1-7任一项的组合物，其中所述第二聚合物包含大于0至小于575ppm聚氯乙烯作为所述第二聚合物，基于所述聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的总重量份。
9.权利要求1-8任一项的组合物，其中所述第二聚合物包含大于0至小于1150ppm的聚氯乙烯作为第二聚合物，基于所述聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的总重量份；其中由所述组合物模塑的且表面积约81cm2的Dynatup盘通过裸眼目视观察测量时在表面存在50个以下的黑色斑点。
10.权利要求1-9任一项的组合物，其中所述第二聚合物包含大于0至小于5.7wt. % 的聚酰胺作为第二聚合物，基于聚对苯二甲酸乙二醇酯组分的总重，其中所述聚酰胺为尼龙6。
11.权利要求1-10任一项的组合物，其中所述第二聚合物包含大于0至小于 1. 44wt. %的聚酰胺作为第二聚合物，基于聚对苯二甲酸乙二醇酯组分的总重，其中所述聚酰胺为尼龙6。
12.权利要求1-11任一项的组合物，其中所述组合物的热挠曲温度为160°C至190°C， 根据 ASTM D648 在 1. 82MPa 测量。
13.权利要求1-12任一项的组合物，其中所述第二聚合物包含大于0至小于4.6wt. % 的聚酰胺作为第二聚合物，基于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的总重，其中所述聚酰胺为尼龙6，6。
14.权利要求1-13任一项的组合物，其中所述组合物的热挠曲温度为190°C至205°C， 根据 ASTM D648 在 0. 455MPa 测量。
15.权利要求1-14任一项的组合物，其中所述第二聚合物包含大于0至小于 5. 75wt. %的聚乳酸，基于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的总重。
16.权利要求1-15任一项的组合物，其中所述组合物的热挠曲温度为170°C至210°C， 根据 ASTM D648 在 1. 82MPa 测量。
17.权利要求1-15任一项的组合物，其中所述模塑组合物的模塑样品的屈服弯曲应力为 150 180MPa，根据 ASTM D790 测量。
18.权利要求1-17任一项的组合物，其中所述填料存在的量为至少Iwt.%，并且选自玻璃填料、陶瓷填料、碳填料、金属填料、矿物填料、纳米填料、纳米复合物填料、碳纳米管、 滑石，及其组合。
19.权利要求1-18任一项的组合物，其中所述填料包括滑石，其量为大于0至3wt.%,基于组合物总重。
20.权利要求1-19任一项的组合物，其中所述添加剂选自阻燃剂，热稳定剂、抗氧化剂、淬灭剂、脱模剂、聚四氟乙烯，季戊四醇，光吸收剂、聚四氟乙烯-聚(苯乙烯-共聚-丙烯腈)混合物，及其组合。
21.权利要求1-20任一项的组合物，其进一步包括含量为至少5wt.%的阻燃剂，基于组合物总重。
22.权利要求1-21任一项的组合物，其进一步包括大于0至5wt.%的羧基反应性组分。
23.权利要求1-22任一项的组合物，其进一步包括大于0.01至5wt. %的热稳定剂。
24.权利要求1-23任一项的组合物，其进一步包括大于0.01至5wt. %的UV吸收剂。
25.权利要求I-M任一项的组合物，其进一步包括大于0至50wt.%的聚碳酸酯。
26.权利要求1-25任一项的组合物，其进一步包括大于0至5000ppm的淬灭剂组分。
27.制备组合物的方法，包括熔融共混权利要求116任一项的组合物的组分。
28.一种制品，包含权利要求116任一项的组合物。
29.权利要求观的制品，其为接线盒的形式。
30.形成制品的方法，包括通过挤出、流延或模塑成形权利要求116任一项的组合物。
31.一种组合物，包括5 90wt. %的改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物，其熔融温度大于200° C且特性粘度为0.5-1. 4dL/g，并且包含(a)至少一种源自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物，及其组合；和(b)选自以下的物质(i)至少一种选自以下的聚合物大于0至小于575ppm的聚氯乙烯，大于0至小于 575ppm的聚偏二氯乙烯，大于0至小于5. 7wt. %的尼龙6，大于0至小于4. 6wt. %的尼龙 6，6，及其组合，各自基于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的重量份或重量，( )选自以下的物质至少一种源自聚氯乙烯的残余物，至少一种源自聚偏二氯乙烯的残余物，至少一种源自聚酰胺的残余物，至少一种源自聚乳酸的残余物，及其组合，和 (iii)其组合；和其中所述源自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物选自乙二醇基团、二甘醇基团、 间苯二甲酸基团、含锑化合物、含锗化合物、含钛化合物、含钴化合物、含锡化合物、铝、铝盐、1，3-环己烷二甲醇异构体、1，4_环己烷二甲醇异构体、碱金属盐、碱土金属盐、含磷化合物和阴离子、含硫化合物和阴离子、萘二羧酸、1，3_丙二醇基团，及其组合； IOwt. %至50wt. %的填料组分；和大于0至5wt. %的添加剂，所述添加剂选自热稳定剂、季戊四醇、抗氧化剂、淬灭剂、脱模剂、聚四氟乙烯，光吸收剂、聚四氟乙烯-聚(苯乙烯-共聚-丙烯腈)混合物，及其组合； 和0 20wt. %的阻燃剂。
32.权利要求31的组合物，其中所述组合物进一步包含大于0至小于5.75wt. %的聚乳酸，基于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的重量份或重量。
33.权利要求31-32任一项的组合物，其中所述阻燃剂的存在量为大于0至15wt.%。
34.权利要求31-33任一项的组合物，其中所述组合物包含大于0至小于4.6wt. %的尼龙6，6，该组合物的热挠曲温度为90°C至120°C，根据ASTMD648在0. 455MPa测量。
35.一种组合物，包括5 90wt. %的改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物，其熔融温度大于200° C且特性粘度为0.5-1. 4dL/g，并且包含(a)至少一种源自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物，及其组合；和(b)选自以下的物质(i)至少一种选自以下的聚合物大于0至小于575ppm的聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，大于0至小于5. 7wt. %的尼龙6，大于0至小于4. 6wt. %的尼龙6，6，及其组合，各自基于聚 (对苯二甲酸乙二醇酯)组分的重量份或重量，( )至少一种源自以下聚合物的残余物，所述聚合物选自聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸，及其组合，和 (iii)其组合；和其中所述源自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物包括乙二醇基团、二甘醇基团和含锑化合物；IOwt. %至50wt. %填料组分；大于0至5wt. %的添加剂，所述添加剂选自热稳定剂、季戊四醇、抗氧化剂、淬灭剂、脱模剂、聚四氟乙烯，光吸收剂、聚四氟乙烯-聚(苯乙烯-共聚-丙烯腈)混合物，及其组合； 以及大于0至20wt. %的阻燃剂。
36.权利要求35的组合物，其中所述组合物进一步包含大于0至小于5.75wt. %的聚乳酸，基于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的重量份或重量。
37.权利要求35-36任一项的组合物，其中源自聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物进一步包含间苯二甲酸。
38.一种制品，包含权利要求35-37任一项的组合物。
全文摘要
一种组合物，其包括基于该组合物总重的以下物质5～90wt.％的改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物，其中(i)所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物源自在第二聚合物存在下包含聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的第一聚合物，该聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分为聚(对苯二甲酸乙二醇酯)均聚物、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)共聚物，或其组合，该第二聚合物为聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸，或其组合，和(ii)所述改性聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共聚物包括(a)至少一种聚(对苯二甲酸乙二醇酯)组分的残余物，和(b)选自以下的成员(a)至少一种第二聚合物，该第二聚合物为聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚酰胺、聚乳酸，或其组合，(b)至少一种源自第二聚合物的残余物，和(c)其组合。
文档编号C08G63/183GK102300903SQ200980155604
公开日2011年12月28日 申请日期2009年12月21日 优先权日2008年12月30日
发明者克里斯滕.科胡恩-布里斯特 申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司