专利名称：制备加有润滑剂的热塑性聚合物的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备加有润滑剂的热塑性聚合物、尤其是加有润滑剂的聚酰胺的方法。本发明更具体地涉及制备加有润滑剂的热塑性聚合物、尤其是加有润滑剂的聚酰胺的方法，根据所述方法，至少一种润滑剂在聚合物的聚合过程中被引入熔融状态的聚合物中。
背景技术：
热塑性聚合物(尤其是聚酰胺)是具有重要的工业和商业利益的聚合物。热塑性聚酰胺特别地通过两种不同的单体之间的反应或通过单一单体的缩聚而获得。一方面，本发明适用于源自两种不同的单体的聚酰胺，其最重要的聚酰胺是聚己二酰己二胺。另一方面，本发明适用于源自单一单体的聚酰胺，其最重要的聚酰胺是聚己内酰胺。聚合物(尤其是聚酰胺型聚合物)的制备主要是通过由单体开始的缩聚而完成， 一般通过在高温高压下加热单体的水性溶液。然后，主要为熔融形式的如此制备的聚合物(尤其是聚酰胺)一般形成为颗粒。这些颗粒然后用于大量的应用中，尤其是用于制造纱线、纤维或长丝，或用于通过模塑、注塑成型或挤出而形成制品。它们可特别地用于工程塑料领域，一般是在配制步骤之后。为了确定地形成制品(如模塑制品等)和为了进行配制，这些颗粒一般进行再熔。在这些形成和配制操作过程中，聚酰胺以熔融状态操作，而这并不总是容易的。事实上，聚酰胺在熔融状态下可以具有高粘度，且它们可以部分地粘附在它们引入其中的设备的表面上，这是有问题的。为了解决这个问题，已知向聚合物(尤其是聚酰胺)添加润滑剂。已知一种引入润滑剂的方法，它包括在聚合物颗粒上沉积润滑剂。然后颗粒再熔以成形。这种方法很复杂，并在制备加有润滑剂的聚合物的过程中包括在颗粒上沉积润滑剂的补充步骤，这产生了相当大的成本。另一种引入润滑剂的方法包括通过再熔聚合物颗粒并将润滑剂加入到熔融的聚合物中而在配制步骤过程中引入润滑剂。这种方法是复杂的，因为它包括再熔聚合物的步
马聚ο
发明内容
本发明提出一种简单经济的方法，不会出现上述缺点。为此，本发明提出制备加有润滑剂的热塑性聚合物(尤其是加有润滑剂的聚酰胺)的方法，至少一种润滑剂在聚合物的聚合过程中被引入熔融状态的聚合物中。术语“聚合物”理解为指聚合物或预聚物。该术语不包括单体。在本发明中作为合适的热塑性(共)聚合物的例子，可以提及聚烯烃类、聚酯类、 聚环氧烷类、聚氧化烯类、聚卤代烯类(polyhaloalkylenes)、聚邻苯二甲酸烷二醇酯类或
3聚对苯二甲酸烷二醇酯类、聚苯类或聚亚苯基类、聚苯醚或聚苯硫醚、聚乙烯醋酸酯类、聚乙烯醇类、聚乙烯卤化物类、聚偏二卤乙烯类、腈聚乙烯类(nitrile polyvinyls)、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚碳酸酯类、丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物类、聚丙烯酸酯类或聚甲基丙烯酸酯类、天然聚合物(如纤维素及其衍生物)、合成聚合物(如合成弹性体)、或包含至少一种与上述聚合物中包括的任何一种单体相同的单体的热塑性共聚物、以及所有这些(共) 聚合物的混合物和/或合金。至于本发明的其他优选的热塑性聚合物，可以提及半结晶或无定形的聚酰胺类， 如脂肪族聚酰胺类、半芳香族聚酰胺类，更一般地通过脂肪族或芳香族的饱和二元酸与芳香族或脂肪族的饱和伯二胺之间的缩聚获得的线型聚酰胺类、通过内酰胺或氨基酸的缩合获得的聚酰胺类和通过这些各种不同单体的混合物缩合获得的线型聚酰胺类。更具体地，这些共聚酰胺可以是，例如，聚己二酰己二胺、由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸获得的聚苯二甲酰胺类(如以AMODEL的商品名出售的聚酰胺)或由己二酸、己二胺和己内酰胺获得的共聚酰胺。热塑性聚合物可以是聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及其共聚物和混合物。还更优选地，热塑性聚合物选自包括以下的(共)聚酰胺聚酰胺6、聚酰胺6，6、 聚酰胺4、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4/6、6/10、6/12、6/36、12/12及其共聚物和混合物。润滑剂是石蜡、脂肪酸和脂肪酸金属盐的混合物。石蜡是纯物质或工业混合物的形式。它们可以是烃油或蜡。它们一般是基于饱和或不饱和的脂族烃的化合物。有利地， 石蜡的平均碳原子数为20至500，有利地为30至200。脂肪酸和脂肪酸金属盐可以是饱和的或不饱和的。本发明中可能合适的脂肪酸可以提及包括至少16个碳原子的脂肪酸类。作为这种脂肪酸的例子，可以提及月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、藻酸、山嵛酸、二十四烷酸 (lignoceric acid)、赌酸(serotinic acid)、三十烧酸(melissic acid)禾口二十烧酸。优选为硬脂酸。脂肪酸有利地为具有6至M个碳原子的单价或二价羧酸。在这些酸中，可以提及壬酸、十七烷酸和十二烷二羧酸。脂肪酸金属盐可以是如上所述的脂肪酸的金属盐。作为脂肪酸金属盐的例子，可以提及硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁或硬脂酸锌。还可以提及二硬脂酸铝、三硬脂酸铝等。有利地，润滑剂相对于聚合物重量的重量比例是0. 1至5%，优选是0. 2至2%，还更优选是0. 5至1. 5%。这一比例的选择很容易通过常规测试来确定。可以以各种形式将润滑剂引入熔融状态的聚合物。例如，它可以以液体形式被引入(例如当润滑剂在环境温度下是液体时)，或者它也可以被熔融。它也可以以固体的形式被引入，例如以母料(mastertatch)的形式。在根据本发明的润滑剂(即几种成分的混合物)中，某些成分可以是固体形式，而其他成分是液体形式。根据本领域技术人员已知的将添加剂引入熔融状态的聚合物中的任何方法，将润滑剂引入熔融状态的聚酰胺中。本发明的方法特别地涉及所有类型的聚酰胺或基于聚酰胺的共聚物的制备。例如，其有效地用于由内酰胺或氨基酸(如己内酰胺或6-氨基己酸)的聚合制备聚酰胺、或用于由二元羧酸和二胺的单体之间的聚合制备聚酰胺。这对于己二酸和己二胺的缩合是特别有效的。它适用于制备任何基于聚酰胺的组合物和任何基于聚酰胺的共聚物。聚合物可以是基于作为基质的聚合物且包含如消泡剂等的添加剂的组合物的形式。这些添加剂是本领域的技术人员已知的。此外，链限制剂可以在本发明的方法中引入。作为链限制剂的例子，可以提及醋
酸、苯甲酸等。组合物还可以包括其他化合物，如消光剂(mattifying agent)(例如二氧化钛或硫化锌)、热或光稳定剂、生物活性剂和防污剂。该列表绝不是穷举的。由二元羧酸和二胺的单体为原料的聚合一般包括三个步骤。第一步骤是羧酸盐-铵二盐在水中的浓缩，该盐称为“N盐”。这一步骤之后是酰胺化(酸和胺官能团的缩合)，一般包括以下阶段加压蒸馏阶段和减压阶段。然后在大气压力(或真空)下继续缩合，直至达到所需的聚合度。这一最后步骤称为后缩聚(finishing)。然后该聚合物通常挤出或成形。以内酰胺和氨基酸为原料的聚合(尤其是聚酰胺6的制备)可以包括混合单体与水以及任选的链限制剂的步骤、加热步骤、任选的加压步骤接着减压步骤、任选的真空后缩聚步骤，通常将获得的产品成粒的步骤、提取步骤和干燥步骤。对于聚酯的制备，聚合可以包括混合步骤、酯交换或酯化步骤，任选的浓缩步骤和真空缩聚步骤。根据本发明方法的一个特别的实施步骤，该方法可以包括在包含N盐的溶液或包含单体的液体的熔融相下进行的缩聚，反应流以低速在具有水平轴的反应器的较低部分或在管状设备中流动。因此缩聚反应在大约5-30巴的压力、大约215-300°C的温度下进行。 反应流然后通过进入闪蒸器经历非绝热膨胀至大气压，也就是说加热的管状设备具有足够的交换表面积以防止产物的结晶。在此操作过程中，物料流中所包含的残留水被蒸发。然后蒸气和液体流可以在气/液分离器中分离。在后缩聚装置中，缩聚继续在大气压或减压下在熔融相下进行，以达到期望的进行水平。在液相后缩聚设备中的停留时间优选大于或等于5分钟。有利地，本发明的方法包括加压蒸馏阶段和减压阶段，并在加压蒸馏阶段后引入润滑剂，优选其在减压阶段后引入。根据本发明方法的一个特别的实施步骤，该方法可以包括包含后缩聚设备(也称为后缩聚装置)的后缩聚步骤，并在后缩聚设备的出口之前引入润滑剂。有利地，通过进入闪蒸器进行减压阶段，并在闪蒸器的入口处引入润滑剂。根据本发明方法的一个优选实施方式，在后缩聚设备的入口处或出口处引入润滑剂。表述“在后缩聚设备的出口之前”理解为指润滑剂的引入发生在后缩聚设备末端前的该设备中。表述“在闪蒸器的入口处”在本发明的含义内理解为指润滑剂的引入发生在通过进入闪蒸器开始减压步骤时。表述“在后缩聚设备的入口处”在本发明的含义内理解为指润滑剂的引入发生在
5后缩聚设备起始端的该设备中。表述“在后缩聚设备的出口处”理解为指润滑剂的引入发生在后缩聚设备末端的该设备中。混合装置可以用于本发明方法的实施过程中。这些装置是本领域的技术人员已知的。有利地，当引入润滑剂时，聚合物未经历再熔步骤。因此，本发明的方法使得可以简单和经济地获得加有润滑剂的聚合物、尤其是加有润滑剂的聚酰胺。事实上，它特别地使得可以获得加有润滑剂的聚合物(尤其是加有润滑剂的聚酰胺)的颗粒，而不需要在颗粒上沉积润滑剂的补充步骤。根据本发明方法获得的聚合物颗粒已经加润滑剂，且它们可以直接配制和/或成形而无需补充的润滑步骤。这代表相当大的优势。此外，在聚合过程中较晚(优选尽可能晚)引入润滑剂。这使得可以保持聚合装置的很大灵活性具体地，润滑剂的较晚添加使得可以在一个和相同的聚合装置中产生大量的不同聚合物品种(例如，具有或不具有润滑剂)。较早引入润滑剂可以在改变所产生的聚合物品种的过程中导致设备的污染，这是不希望的。最后，较晚引入润滑剂使得可以限制对聚合过程的干扰。本发明的方法可以为连续方式或批处理方式。优选地，本发明的方法是连续的过程。本发明的加有润滑剂的聚合物(尤其是加有润滑剂的聚酰胺)可以用于制造制品，如纱线、纤维或长丝、薄膜和模塑制品。加有润滑剂的聚合物在聚合后可以直接形成制品而不需要固化和再熔的中间步骤。它也可以形成为颗粒，以意图经历用于随后的确定成形的再熔，例如，用于制造模塑制品或用于制造纱线、纤维和/或长丝。本发明的另一主题是能够通过本发明的方法获得的加有润滑剂的热塑性聚合物， 该方法包括加压蒸馏阶段、减压阶段和使用后缩聚设备的后缩聚步骤，并且其中，润滑剂在加压蒸馏阶段之后和在后缩聚设备的出口之前被引入。本发明的加有润滑剂的聚合物有利地能够通过本发明的方法获得，其中润滑剂在减压步骤之后被引入。根据第一模式，本发明的加有润滑剂的聚合物能够通过本发明的方法获得，其中减压阶段通过进入闪蒸器而发生，并且其中润滑剂在闪蒸器的入口处被引入。根据第二模式，本发明的加有润滑剂的聚合物能够通过本发明的方法获得，其中润滑剂在后缩聚设备的入口或出口处被引入。本发明的加有润滑剂的热塑性聚合物具有有利的技术特征，尤其是低粘度值，有利地为根据对于在25°C下在90%的甲酸中具有5g/l的重量含量的聚酰胺溶液的流动时间测量而确定的105至125ml/g的粘度值。根据以下实施例，本发明的其他细节或优势将表现得更清楚。 实施例对聚合物进行的测试第一测试是根据在25°C下在90%的甲酸中具有5g/l重量含量的聚酰胺溶液的流动时间来测量粘度值。第二测试是通过电位分析测量末端基团的浓度(以mmol/kg计)。 这些测试都是以颗粒开始进行的。实施例1将尼龙盐溶液引入蒸发器，在此处除去一些水。然后将这样浓缩的尼龙盐溶液输送入通过热传导流体在^(TC下加热的管式反应器中。缩聚反应发生，并形成仍包含必须被除去的水的预聚物。预聚物和水蒸气的混合物形成，并被传送到垂直的后缩聚装置中，在其中水蒸气和预聚物发生分离并且反应继续。在环境温度下，在后缩聚装置的入口处引入的是也称为“石蜡油”(CAS号 8042-47-5)的液体石蜡。后缩聚装置以700千克/小时PA-6，6的流速运转。它进行搅拌并通过热传导流体在^(TC下加热。液体石蜡在聚合物中的混合的一部分发生在后缩聚装置中。通过齿轮泵，含有液体石蜡的聚合物被转移到模块(die block)。在泵的下游，将聚酰胺6，6和分散在该聚酰胺中的润滑剂的混合物添加到含有液体石蜡的聚合物中。这些润滑剂是硬脂酸和硬脂酸铝。冷却离开模的棒，并通过造粒系统切割。颗粒意图用于转化为模压部件(moulded parts)、纱线或纤维的形式。获得的聚合物PA-6，6在90%的甲酸中的粘度值为135mg/l。实施例2将尼龙盐溶液引入蒸发器，在此处除去一些水。然后将这样浓缩的尼龙盐溶液输送到通过热传导流体在观01下加热的管式反应器。缩聚反应发生，并形成仍包含必须被除去的水的预聚物。预聚物和水蒸气的混合物形成，并被传送到垂直的后缩聚装置中，在其中水蒸气和预聚物发生分离并且反应继续。在后缩聚装置的入口处引入的是包含也称为“石蜡油”(CAS号8042-47-5)的液体石蜡、硬脂酸和硬脂酸铝的润滑剂混合物。后缩聚装置以700千克/小时PA_6，6的流速运转。它进行搅拌并通过热传导流体在280°C下加热。润滑剂混合到聚合物中的一部分发生在后缩聚装置中。通过齿轮泵，含有润滑剂的聚合物被转移到模块。冷却离开模的棒，并通过造粒系统切割。颗粒意图用于转化为模压部件、纱线或纤维的形式。获得的聚合物PA-6，6在90%的甲酸中的粘度值为118mg/l。实施例3将尼龙盐溶液引入蒸发器，在此处除去一些水。然后将这样浓缩的尼龙盐溶液输送到通过热传导流体在观01下加热的管式反应器。缩聚反应发生，并形成仍包含必须被除去的水的预聚物。预聚物和水蒸气的混合物形成，并被传送到垂直的后缩聚装置中，在其中水蒸气和预聚物发生分离并且反应继续。在置于后缩聚装置下游的齿轮泵的下游引入包含也称为“石蜡油”(CAS号 8042-47-5)的液体石蜡、硬脂酸和硬脂酸铝的润滑剂混合物。后缩聚装置以700千克/小时PA-6，6的流速运转。它进行搅拌并通过热传导流体在280°C下加热。齿轮泵将加有润滑剂的聚合物转移到模块中。
冷却离开模的棒，并通过造粒系统切割。颗粒意图用于转化为模压部件、纱线或纤维的形式。获得的聚合物PA-6，6在90%的甲酸中的粘度值为135mg/l。实施例4将尼龙盐溶液引入蒸发器，在此处除去一些水。然后将这样浓缩的尼龙盐溶液输送到通过热传导流体在250°C下加热的管式反应器。缩聚反应发生，并形成仍包含必须被除去的水的预聚物。然后将预聚物输送到闪蒸器中，并加热到^0°C。形成预聚物和水蒸气的混合物，并被传送到水平后缩聚装置中，在其中水蒸气和预聚物发生分离并且反应继续。通过位于后缩聚装置出口处的水平后缩聚装置顶部的开口引入包含也称为“石蜡油”(CAS号8042-47- 的液体石蜡、硬脂酸和硬脂酸铝的润滑剂混合物。后缩聚装置以900千克/小时PA-6，6的流速运转。它进行搅拌并通过热传导流体在^(TC下加热。润滑剂混合物在聚合物中的分散一部分发生在后缩聚装置中。通过齿轮泵，含有润滑剂混合物的聚合物被转移到模块中。冷却离开模的棒，并通过造粒系统切割。颗粒意图用于转化为模压部件、纱线或纤维的形式。实施例5将尼龙盐溶液引入蒸发器中，在此处除去一些水。然后将这样浓缩的尼龙盐溶液输送到通过热传导流体在250°C下加热的管式反应器。缩聚反应发生，并形成仍包含必须被除去的水的预聚物。然后将预聚物输送到闪蒸器中，并加热到^0°C。预聚物和水蒸气的混合物形成，并被传送到水平后缩聚装置，在其中水蒸气和预聚物发生分离并且反应继续。通过置于闪蒸器(位于后缩聚装置上游的减压装置)上游的阀盒引入包含也称为 “石蜡油”(CAS号8042-47- 的液体石蜡、硬脂酸和硬脂酸铝的润滑剂混合物。闪蒸器以900千克/小时PA_6，6的流速运转。在闪蒸器的下游，加有润滑剂的预聚物进入后缩聚装置中，在此处发生缩聚的最后步骤。润滑剂混合物在预聚物中和然后在聚合物中的均质化在闪蒸器和后缩聚装置中发生。通过齿轮泵，加有润滑剂的聚合物被转移到模块中。冷却离开模的棒，并通过造粒系统切割。颗粒意图用于转化为模压部件、纱线或纤维的形式。获得的聚合物PA-6，6在90%的甲酸中的粘度值为110mg/l。实施例6将尼龙盐溶液引入蒸发器中，在此处除去一些水。然后将浓缩的尼龙盐转移到以批模式运行并通过热传导流体和根据分解为3个步骤(恒压(具有水的蒸馏的反应)、减压、大气压(反应的后缩聚))的压力分布逐渐加热直至^(TC的反应器中。缩聚反应在反应器中发生。通过放置在反应器顶部的开口，在大气压下在后缩聚步骤开始时引入包含也称为 “石蜡油”(CAS号8042-47- 的液体石蜡、硬脂酸和硬脂酸铝的润滑剂混合物。反应器以 500千克批量的PA-6，6在搅拌下运行。通过搅拌进行润滑剂混合物在反应器中的均勻化。 在后缩聚步骤后，通过模块挤出加有润滑剂的聚合物。冷却离开模的棒，并通过造粒系统切割。颗粒意图用于转化为模压部件、纱线或纤
8维的形式。获得的聚合物PA-6，6在90%的甲酸中的粘度值为12;3mg/l。实施例7将尼龙盐溶液引入蒸发器中，在此处除去一些水。然后将这样浓缩的尼龙盐溶液输送到通过热传导流体在250°C下加热的管式反应器。缩聚反应发生，并形成仍包含必须被除去的水的预聚物。然后将预聚物输送到闪蒸器中，并加热到^0°C。预聚物和水蒸气的混合物形成，并被传送到水平后缩聚装置中，在其中水蒸气和预聚物发生分离并且反应继续。通过位于后缩聚设备入口处的水平后缩聚装置顶部的开口引入包含也称为“石蜡油”(CAS号8042-47- 的液体石蜡、硬脂酸和硬脂酸铝的润滑剂混合物。闪蒸器以900千克/小时PA_6，6的流速运转。在闪蒸器的下游，加有润滑剂的预聚物进入后缩聚装置，在其中发生缩聚的最后步骤。润滑剂混合物在预聚物中然后在聚合物中的均质化在闪蒸器和后缩聚装置中发生。通过齿轮泵，加有润滑剂的聚合物被转移到模块。冷却离开模的棒，并通过造粒系统切割。颗粒意图用于转化为模压部件、纱线或纤维的形式。获得的聚合物PA-6，6在90%的甲酸中的粘度值为118mg/l，而且通过电位分析测量的其胺端基(AEG)和羧酸端基(CEG)分别达到35和95mmol/kg的值。实施例8将尼龙盐溶液引入蒸发器中，在此处除去一些水。然后将这样浓缩的尼龙盐溶液输送到通过热传导流体在250°C下加热的管式反应器。缩聚反应发生，并形成仍包含必须被除去的水的预聚物。然后将预聚物输送到闪蒸器中，并加热到^0°C。预聚物和水蒸气的混合物形成，并被传送到水平后缩聚装置中，在其中水蒸气和预聚物发生分离并且反应继续。通过允许进入聚合物出口管(后缩聚装置之后)内部的阀引入包含也称为”石蜡油”(CAS号8042-47- 的液体石蜡、硬脂酸和硬脂酸铝的润滑剂混合物。闪蒸器以900千克/小时PA_6，6的流速运转。在闪蒸器的下游，加有润滑剂的预聚物进入后缩聚装置中，在其中发生缩聚的最后步骤。润滑剂混合物在预聚物中然后在聚合物中的均质化在闪蒸器和后缩聚装置中发生。通过齿轮泵，加有润滑剂的聚合物被转移到模块。冷却离开模的棒，并通过造粒系统切割。颗粒意图用于转化为模压部件、纱线或纤维的形式。获得的聚合物PA-6，6在90%的甲酸中的粘度值为130mg/l，而且通过电位分析测量的其胺端基(AEG)和羧酸端基(CEG)分别达到34和87mmol/kg的值。
权利要求
1.制备加有润滑剂的热塑性聚合物的方法，其中，在该聚合物的聚合过程中，将至少一种润滑剂引入熔融状态的聚合物中，其特征在于，所述润滑剂是石蜡、脂肪酸和脂肪酸金属盐的混合物。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述热塑性聚合物是聚酰胺。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述石蜡的平均碳原子数为20至500，有利地为30至200。
4.根据前述权利要求的任一项的方法，其特征在于，所述润滑剂相对于聚合物重量为 0. 1重量％至5重量％。
5.根据前述权利要求的任一项的方法，其特征在于，所述方法包括加压蒸馏阶段和减压阶段，且其特征在于在加压蒸馏步骤后引入所述润滑剂。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于，所述方法包括包含后缩聚设备的后缩聚步骤， 且其特征在于在后缩聚设备的出口之前引入所述润滑剂。
7.根据权利要求5或6的方法，其特征在于，在减压步骤后引入所述润滑剂。
8.根据权利要求5或6的方法，其特征在于，所述减压阶段通过进入闪蒸器进行，且其特征在于在闪蒸器的入口处引入所述润滑剂。
9.根据权利要求6的方法，其特征在于，在后缩聚设备的入口处或出口处引入所述润滑剂。
10.根据前述权利要求的任一项的方法，其特征在于，当引入所述润滑剂时，所述聚合物未经历再熔步骤。
11.能够通过权利要求6的方法获得的加有润滑剂的热塑性聚合物。
12.根据权利要求11的加有润滑剂的热塑性聚合物，其特征在于，所述润滑剂在减压步骤后引入。
13.根据权利要求11的加有润滑剂的热塑性聚合物，其特征在于，通过进入闪蒸器进行所述减压阶段，且其特征在于在闪蒸器的入口处引入所述润滑剂。
14.根据权利要求11的加有润滑剂的热塑性聚合物，其特征在于，在后缩聚设备的入口处或出口处引入所述润滑剂。
全文摘要
本发明涉及一种制备加有润滑剂的热塑性聚合物、尤其是加有润滑剂的聚酰胺的方法。本发明更具体地涉及制备加有润滑剂的热塑性聚合物、尤其是加有润滑剂的聚酰胺的方法，根据该方法，润滑剂的混合物在聚合物的聚合过程中被加入到熔融聚合物中。
文档编号C08K5/09GK102292379SQ200980155161
公开日2011年12月21日 申请日期2009年12月11日 优先权日2008年12月19日
发明者A·C·达西尔瓦, G·P·格斯泰拉 申请人:罗狄亚聚酰胺特殊品有限公司