专利名称：膜、轮胎用内衬层及使用其的轮胎的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及可适用于轮胎用内衬层的膜，所述膜具有优异的气体阻隔性和耐弯曲性，使得轮胎重量降低同时改进轮胎在其新品阶段和使用后阶段的内压保持性，以及特别 在冬季时间等相对低的温度的行驶条件下能够显示良好的气体阻隔性而没有断裂。
背景技术：
通常，将主要由丁基橡胶和卤化丁基橡胶等组成的橡胶组分用于在轮胎内表面中 作为空气阻隔层设置的内衬层，以保持轮胎的内压。在将如上所述的使用丁基类橡胶作为 主要成分的这类橡胶组合物用于内衬层的情况下，由于橡胶组合物具有相对差的空气阻隔 性，需要将内衬层的厚度设定在约1mm。结果，内衬层的重量达到轮胎总重量的约5%，使得 难以降低轮胎重量改进汽车、农用车辆和工程车辆等的燃料消耗。另一方面，已知乙烯-乙烯醇共聚物(下文可缩写为“EV0H”)气体阻隔性优良。 EVOH的空气透过量不大于上述丁基类橡胶空气透过量的1/100。因此，在将EVOH用于内衬 层的情况下，即使内衬层的厚度为100 μ m以下，EVOH也能显著改进轮胎的内压保持性。另 夕卜，EVOH也能够降低轮胎重量。尽管并不存在许多具有低于上述丁基类橡胶的空气透过性的树脂，但在空气透 过性为丁基类橡胶的空气透过性的约十分之一的树脂的情况下，除非内衬层的厚度超过 100 μ m，否则不能充分获得由这类树脂引起的改进内压保持性的效果。然而，在内衬层的 厚度超过100 μ m时，不仅降低轮胎重量的效果相对小，而且内衬层可能由于轮胎弯曲期间 的变形而断裂或在内衬层中产生龟裂，由此难以根本上保持良好的气体阻隔性。鉴于此情 况，在如上所述的这类树脂的情况下，已公开为了改进耐弯曲性而将化合物用于内衬层的 技术，所述化合物通过共混具有熔点为170-230°C的尼龙树脂与含有异丁烯/对甲基苯乙 烯共聚物的卤化物的弹性体来获得(JP11-199713)。然而，JP11-199713的技术引起如下问 题尽管耐弯曲性得到改进，但由于弹性体相对于树脂的相对高的比例，不能保持由尼龙树 脂具有的良好的气体阻隔性。相反，在将EVOH用于内衬层的情况下，由于可以将内衬层厚度降低至ΙΟΟμπι以 下，所以内衬层很少会由于轮胎旋转期间的弯曲变形而断裂或在内衬层中产生龟裂。因此， 可以说从改进充气轮胎的内压保持性的角度，将EVOH应用到轮胎用内衬层是有效的。例 如，JP-06-040207特开公开了具有由EVOH制成的内衬层的充气轮胎。然而，在将普通EVOH用于内衬层的情况下，存在如下可行性尽管获得相对良好 的改进轮胎的内压保持性的效果，但内衬层仍然可能由于轮胎弯曲期间的变形造成断裂 和/或在内衬层中产生龟裂，这是因为普通EVOH的弹性模量显著高于通常用于轮胎的橡 胶的弹性模量。因此，当使用由EVOH制成的内衬层时，尽管轮胎使用之前内衬层的内压保 持性显著提高，但是与轮胎使用之前的内压保持性相比，使用之后的轮胎(在轮胎旋转期 间经受弯曲变形的轮胎)中内衬层的内压保持性可能劣化。作为解决该问题的手段，JP 2002-052904特开公开了在内衬层中使用由60至99重量％乙烯-乙烯醇共聚物和1至40重量％疏 水性增塑剂组成的复合膜的技术，该乙烯-乙烯醇共聚物具有至少为85%的皂化 度并且含有20至70摩尔％乙烯。此外，JP2004-176048特开公开了在内衬层中使用改性乙烯-乙烯醇共聚物的技 术，所述改性乙烯_乙烯醇共聚物通过使1至50重量份环氧化合物与100重量份包含25 至50摩尔％乙烯的乙烯-乙烯醇共聚物反应来获得。JP2004-176048记载，与由常规EVOH 制成的轮胎用内衬层相比，其内衬层显示更高的耐弯曲性，同时保持良好的气体阻隔性。然而，在JP2004-176048中公开的内衬层容易断裂和不能显示良好的气体阻隔 性，这是因为在冬季时间等相对低温的行驶条件下的耐弯曲性和柔软性不足，因此仍然存 在改进的空间。
发明内容
鉴于上述事实，本发明的目的在于提供可适用于轮胎用内衬层的膜，其膜具有优 异的气体阻隔性和耐弯曲性，使得轮胎重量降低和在冬季时间等相对低温的行驶条件下很 少会断裂。作为用于实现上述目的的锐意研究的结果，本发明的发明人已发现，使用以下膜 的内衬层具有优异的气体阻隔性和耐弯曲性，以及在冬季时间等相对低温的行驶条件下很 少会断裂，所述膜特征在于其至少包括由树脂组合物(D)组成的层，所述树脂组合物(D) 通过将粘弹性体(C)分散在含改性乙烯-乙烯醇共聚物(B)的树脂中来生产，所述改性乙 烯-乙烯醇共聚物(B)通过将乙烯-乙烯醇共聚物(A)进行反应来获得；并且设置有所述 内衬层的轮胎在新品阶段和使用后阶段均显示优异的内压保持性，由此完成了本发明。具体地，本发明的膜至少包括由树脂组合物(D)组成的层，所述树脂组合物(D) 通过将粘弹性体(C)分散在含改性乙烯-乙烯醇共聚物(B)的树脂中来生产，所述改性乙 烯-乙烯醇共聚物(B)通过将乙烯-乙烯醇共聚物(A)进行反应来获得，其中粘弹性体(C) 在-30°C下的100%模量小于6MPa。此外，在本发明的膜的优选实施例中，粘弹性体(C)包含软质聚合物，所述软质聚 合物具有显示相对高的对羟基的亲和性的官能团。此外，在本发明的膜的另一优选实施例中，粘弹性体(C)包括软质聚合物，所述软 质聚合物通过选自由各自具有含马来酸官能团、含马来酸酐官能团、含异氰酸酯官能团、含 异硫氰酸酯官能团、含烷氧基硅烷官能团、含环氧官能团、含胺官能团或含硼官能团的化合 物组成的组中的至少一种化合物进行改性，或者，具有引入其中的含硼基团。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，改性乙烯-乙烯醇共聚物(B)通过将1 至50质量份环氧化合物(E)与100质量份乙烯-乙烯醇共聚物反应来获得。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，乙烯_乙烯醇共聚物的皂化值为90% 以上。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，环氧化合物(E)的分子量不大于500。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，环氧化合物(E)为缩水甘油或环氧丙焼。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，乙烯-乙烯醇共聚物中的乙烯含量在 25至50摩尔％范围内。
此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，树脂组合物(D)在-30°C下的杨氏模量 不大于1500MPa。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，树脂组合物⑶中粘弹性体(C)的含量 在10至70质量％的范围内。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，粘弹性体(C)的平均粒径不大于5μπι。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，所述树脂组合物(D)组成的所述层为 交联的。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，所述由树脂组合物(D)组成的层具有 在 20°C和 65% RH 下的氧透过量不大于 3. OXlO-12Cm3 · cm/cm2 · sec · cm Hg。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，由树脂组合物(D)组成的各层的厚度 不大于500 μ m。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，至少一层由弹性体组成的辅助层(F) 设置于邻近所述由树脂组合物(D)组成的层之处。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，所述弹性体选自于由以下组成的组烯 烃类弹性体、二烯类弹性体、氢化二烯类弹性体和聚氨酯类弹性体。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，将所述由树脂组合物(D)组成的层插 入辅助层(F)之间。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，将至少一层粘合剂层(G)设置在以下 中的至少一处由树脂组合物(D)组成的层与邻近它的辅助层(F)之间；和相邻的辅助层 (F)之间。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，各辅助层(F)具有在201和65%冊下 的氧透过量不大于 3. OX IiT9Cm3 · cm/cm2 · sec · cm Hg。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，各辅助层(F)包括丁基橡胶和/或卤化 丁基橡胶。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，各辅助层(F)包括二烯类弹性体。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，各辅助层(F)包括热塑性聚氨酯类弹 性体。此外，在本发明的膜的又一优选实施例中，辅助层(F)的总厚度在10至2000μπι 的范围内。此外，本发明的轮胎用内衬层使用上述方面中任一方面的膜。此外，本发明的轮胎 包括该轮胎用内衬层。此外，在本发明的轮胎的优选实施例中，轮胎包含轮胎用内衬层、使用任一上述方 面的膜的内衬层，其中辅助层(F)在其从带束部的端部至胎圈部的侧部区域内具有至少 30mm宽的部分的总厚度，比辅助层(F)在其对应于 带束部的部分的总厚度至少大0. 2mm。根据本发明，可以提供可适用于轮胎用内衬层的膜；使用膜的轮胎用内衬层；以 及设置有轮胎用内衬层的轮胎。所述膜具有优异的气体阻隔性和耐弯曲性，使得轮胎重量 降低同时轮胎在其新品阶段和使用后阶段的内压保持性均得到改进，以及特别在冬季时间 等相对低的温度的行驶条件下能够显示良好的气体阻隔性而不断裂。
图1为本发明的充气轮胎的一个实例的局部截面图。图2为本发明的充气轮胎的一个实例的局部放大的截面图。图3为本发明的充气轮胎的另一实施例的局部放大的截面图。图4为本发明的充气轮胎的又一实施例的局部截面图。图5为示出用于本发明的挤出机的优选螺杆结构的实施方案的一个实例的示意 图。
具体实施方式
下文将详细描述本发明。本发明的膜可适当地用于轮胎用内衬层并至少包括由树 脂组合物(D)组成的层，所述树脂组合物(D)通过将粘弹性体(C)分散在含改性乙烯-乙 烯醇共聚物(B)的树脂中来生产，改性乙烯_乙烯醇共聚物(B)通过乙烯-乙烯醇共聚物 (A)进行反应来获得，其中粘弹性体(C)在-30°C下的100%模量小于6MPa。如上所述，通过 使用树脂组合物(D)作为内衬层，所述树脂组合物(D)通过将粘弹性体(C)分散在含改性 乙烯-乙烯醇共聚物(B)的树脂中来生产，改性乙烯-乙烯醇共聚物(B)通过将乙烯-乙 烯醇共聚物(A)进行反应来获得，可以提供适用于内衬层的膜，所述膜具有优异的气体阻 隔性和耐弯曲性，使得轮胎重量降低同时改进轮胎在其新品阶段和使用后阶段的内压保持 性，以及特别在冬季时间等相对低的温度的行驶条件下能够显示良好的气体阻隔性而不断 裂。在粘弹性体(C)在_30°C下的MlOO (100%模量)为6MPa以上的情况下，不可能防止由 于当轮胎碾过凸出物时引起的相对大的应变导致在基体树脂中产生的龟裂。本发明的膜适 用于除了轮胎用内衬层以外的产品。本发明的膜优选至少包括由树脂组合物(D)组成的层，树脂组合物(D)通过将 粘弹性体(C)分散在含改性乙烯-乙烯醇共聚物(B)的树脂中来生产，所述粘弹性体(C) 在-30°C下的杨氏模量比改性乙烯-乙烯醇共聚物(B)在-30°C下的杨氏模量小。与普通 EVOH相比，例如通过将环氧化合物(E)与乙烯-乙烯醇共聚物(A)反应获得的改性乙烯-乙 烯醇共聚物(B)具有更低的弹性模量。此外，通过将满足上述物理性质的粘弹性体(C)分 散在树脂中，能够进一步降低树脂的弹性模量。因此，通过将粘弹性体(C)分散在含改性乙 烯-乙烯醇共聚物(B)的树脂中而生产的树脂组合物(D)的弹性模量显著降低，由此提高 了轮胎弯曲期间的耐断裂性并抑制了龟裂的产生。另外，通过将乙烯_乙烯醇共聚物(A)改性以致将实现结晶性的其羟基改变为如 下式(I)中所示的化学结构，能够降低乙烯_乙烯醇共聚物(A)的结晶性，以及能够柔软化 所述共聚物。
权利要求
1.一种膜，其至少包含由树脂组合物(D)组成的层，所述树脂组合物(D)通过将粘弹性 体(C)分散在含改性乙烯-乙烯醇共聚物(B)的树脂中来生产，所述改性乙烯-乙烯醇共 聚物(B)通过将乙烯-乙烯醇共聚物(A)进行反应来获得，其中，所述粘弹性体(C)在_30°C下的100%模量小于6MPa。
2.根据权利要求1所述的膜，其中所述粘弹性体(C)包含软质聚合物，所述软质聚合物 具有显示相对高的对羟基的亲和性的官能团。
3.根据权利要求1所述的膜，其中所述粘弹性体(C)包括软质聚合物，所述软质聚合物 通过选自由各自具有含马来酸官能团、含马来酸酐官能团、含异氰酸酯官能团、含异硫氰酸 酯官能团、含烷氧基硅烷官能团、含环氧官能团、含胺官能团或含硼官能团的化合物组成的 组中的至少一种化合物进行改性，或者，具有引入其中的含硼基团。
4.根据权利要求1所述的膜，其中所述树脂包含通过将1至50质量份环氧化合物(E)与100质量份所述乙烯_乙烯醇共聚物(A)反应来获得的所述改性乙烯_乙烯醇共聚物 ⑶。
5.根据权利要求1所述的膜，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)的皂化值为90%以上。
6.根据权利要求4所述的膜，其中所述环氧化合物(E)的分子量不大于500。
7.根据权利要求4所述的膜，其中所述环氧化合物(E)为缩水甘油或环氧丙烷。
8.根据权利要求1所述的膜，其中所述乙烯-乙烯醇共聚物㈧中的乙烯含量在25至 50摩尔％的范围内。
9.根据权利要求1所述的膜，其中所述树脂组合物(D)在-30°C下的杨氏模量不大于 1500MPa。
10.根据权利要求1所述的膜，其中所述树脂组合物(D)中的所述粘弹性体(C)的含量 在10至70质量％的范围内。
11.根据权利要求1所述的膜，其中所述粘弹性体(C)的平均粒径不大于5μπι。
12.根据权利要求1所述的膜，其中由所述树脂组合物(D)组成的层为交联的。
13.根据权利要求1所述的膜，其中由所述树脂组合物(D)组成的层具有在20°C和 65% RH 下的氧透过量不大于 3. OX IiT12Cm3 · cm/cm2 · sec · cm Hg。
14.根据权利要求1所述的膜，其中由所述树脂组合物(D)组成的各层的厚度不大于 500 μ m0
15.根据权利要求1所述的膜，其中至少一层由弹性体组成的辅助层(F)邻近于由所述 树脂组合物(D)组成的层设置。
16.根据权利要求15所述的膜，其中所述弹性体选自于由烯烃类弹性体、二烯类弹性 体、氢化二烯类弹性体和聚氨酯类弹性体组成的组。
17.根据权利要求15所述的膜，其中将由所述树脂组合物(D)组成的层插入所述辅助 层(F)之间。
18.根据权利要求15所述的膜，其中将至少一层粘合剂层(G)设置在以下中的至少一 处由所述树脂组合物(D)组成的层与邻近它的所述辅助层(F)之间；和所述相邻的辅助 层(F)之间。
19.根据权利要求15所述的膜，其中各辅助层(F)具有在20°C和65%RH下的氧透过 量不大于 3. OX 10"9cm3 · cm/cm2 · sec · cmHg。
20.根据权利要求15所述的膜，其中各辅助层(F)包括丁基橡胶和/或卤化丁基橡胶。
21.根据权利要求15所述的膜，其中各辅助层(F)包括二烯类弹性体。
22.根据权利要求15所述的膜，其中各辅助层(F)包括热塑性聚氨酯类弹性体。
23.根据权利要求15所述的膜，其中所述辅助层(F)的总厚度在10至2000μ m的范围内。
24.一种轮胎用内衬层，其包含权利要求1至23任一项所述的膜。
25.一种轮胎，其包含权利要求24所述的内衬层。
26.一种轮胎，其包含轮胎用内衬层，所述内衬层使用权利要求15至23任一项所述的膜，其中所述辅助层(F)在其从带束部的端部至胎圈部的侧部区域内具有至少30mm宽的 部分的总厚度，比所述辅助层(F)在其对应于带束部的部分的总厚度至少大0. 2mm。
全文摘要
公开了一种膜，其具有优异的气体阻隔性和耐弯曲性，能够降低轮胎重量同时改进新制轮胎和行驶后轮胎中的内压保持性，并能够在例如冬季的低温下的行驶中无龟裂的情况下显示阻隔性。还公开了用于使用该膜的轮胎的内衬层，以及包含轮胎用内衬层的轮胎。该膜的特征在于至少包含由树脂组合物(D)形成的层，树脂组合物(D)包含分散在树脂中的粘弹性体(C)，所述树脂包含通过将乙烯-乙烯醇共聚物(A)进行反应来生产的改性乙烯-乙烯醇共聚物(B)，所述粘弹性体(C)具有在-30℃下的100％模量小于6MPa。
文档编号C08F8/08GK102046724SQ200980119718
公开日2011年5月4日 申请日期2009年3月31日 优先权日2008年3月31日
发明者中川大助, 磯山晃太, 野原大辅, 高桥祐和 申请人:株式会社可乐丽, 株式会社普利司通