专利名称：具有高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂及制法的利记博彩app
技术领域：
本发明是一种具有优良电气性质(低介电常数/低消耗系数)、优良耐燃性及优良 热安定性的溴化环氧树脂，应用于玻纤层合板的制作，该溴化环氧树脂搭配常用的固化剂， 如双氰胺(Dicyandiamide，简称Dicy)、苯酚型酚醛树脂(Phenol Novolac，简称PN)、三 聚氰胺酚醛树脂(Melamine Phenol Novolac，简称MPN)、双酚A型酚醛树脂(Bisphenol A Novolac，简称BN)及四酚乙烷树脂(Tetra phenyl ethane，简称TPE)，与固化促进剂，调配 成树脂清漆组合物，再进行玻纤层合板制作，使用该溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板与 使用泛用双酚A型溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板在物性上比较，具有更优良的电气性 质与热安定性及通过耐燃UL94V-0测试，适用于高速高频讯号传输的应用上。
背景技术：
泛用双酚A型溴化环氧树脂是一种长期使用的成熟产品，产品特性经长期研究调 整，由双酚A型溴化环氧树脂所制作的玻纤层合板在机械性质、电气性质及尺寸安定性等 物性皆佳；对于玻纤、铜箔等材料，其接着性也相当优越，故使用双酚型溴化环氧树脂制作 的玻纤层合板，被广泛的使用于电子、航天工业上。印刷电路板材料电气特性主要由玻纤层合板的三种主要组合材料决定(1)溴化 环氧树脂、( 填充材、(；3)补强材。就针对树脂系统而言，目前泛用双酚A型溴化环氧树脂 (如南亚塑料公司商品名NPEB-454A80)与玻纤布(等级E glass)组合的FR_4(玻璃转 化温度140°C )规格基板其Dk值 4. 6已无法满足高速高频讯号传输领域的要求，虽然陆 续有新材料如双顺丁烯二酸酰亚胺-三氮杂苯树脂(Bismelaimide-triazene，简称BT)、氰 酸酯树脂(Cyanate ester resin)、聚四氟乙烯(Poly tetra-fluoroethane，简称Ρ Ε)，被 导入该应用领域，但各系统均有其优、缺点，例如PTFE氟系树脂具有低介电常数、低消耗系 数、吸水性低，但Tg低、价格高、加工成形困难、与铜箔接着力低等缺点；一般而言，被导入 的新材料，在玻纤层合板的制作过程及玻纤层合板加工成印刷电路板的制作过程中，其工 艺加工条件与现用玻纤层合板差异大，因此无法广泛应用。印刷电路板的应用，朝向轻、薄、短、小、与高速高频的发展趋势，为避免高速高频 讯号传输过程中，因使用的玻纤层合板材料不匹配，造成讯号严重衰减，所以该领域所使用 的玻纤层合板材料，必须具备更低的介电常数及更低的消耗系数等电气特性，而且必须符 合在现有加工设备及现有加工工艺条件下作业的要求，所以要开发一种可同时符合多项需 求的玻纤层合板制作用的新树脂材料，已成为此技艺业者必须克服的重要课题。
发明内容
本发明的目的在提供一种溴化环氧树脂，在溴化环氧树脂合成时导入高度对称性 或饱和脂肪族杂环等的分子结构，使新颖的溴化环氧树脂的分子结构中，具有低“分子偶极 距”的特性，可有效降低玻纤层合板的介电常数与消耗系数，符合高速高频讯号传输时，减 少讯号衰减的要求；同时本发明的溴化环氧树脂与现用的双酚A型溴化环氧树脂，在玻纤层合板含浸、压合等制作程序、制作条件及下游电路板制作程序、制作条件均相同，以现有 加工设备及现有加工制作条件，即可有效率的大量生产，符合高速高频讯号传输用的玻纤 层合板低讯号损失、容易加工制作的要求。为实现上述目的，本发明的溴化环氧树脂特点，是在溴化环氧树脂合成时导入高 对称性或饱和脂肪族杂环分子结构的原料，使溴化环氧树脂的分子结构中具高对称或饱和 脂肪族杂环结构，因此使用本发明的溴化环氧树脂制作成玻纤层合板后，玻纤层合板具有 低介电常数与低消耗系数等优异的电气性质，特别适用于高速高频讯号传输用。本发明的溴化环氧树脂是经由以下步骤制备而成1)将一种分子结构对称的酚类化合物(A)，例如2，6位置经甲烷基取代的酚 类化合物(2，6-xylenol，另称2，6-dimethyl phenol)与醛类化合物，例如三聚甲醛 (Paraformaldehyde)或脂肪族杂环二烯化合物(B)例如二环戊二烯(Dicyclopentadiene， 简称DCPD)反应，合成出高对称性或饱和脂肪族杂环结构的双酚酚醛树脂(C)。2)将双酚酚醛树脂(C)与环氧氯丙烷(Epichlorohydrin，简称ECH)进行环氧化 反应，形成酚醛环氧树脂(D)。；3)酚-醛环氧树脂⑶与含溴酚类化合物(E)例如四溴丙二酚 (Tetrabromobisphenol-A，简称TBBA)反应，制得本发明的溴化环氧树脂(F)。其中酚醛环氧树脂(D)合成以2，6位置经烷基取代单酚类化合物，如二甲基酚0，6-xylen0l)与醛类化合物 或环状二烯化合物，在酸性触媒(例如甲基磺酸、甲苯磺酸、三氟化硼、三氯化铝)存在下 进行缩合反应而得的酚醛树脂(C)。续将此酚醛树脂(C)与环氧氯丙烷(ECH)在氢氧化钠 (NaOH)存在下合成环氧树脂，合成反应条件如同一般经环氧氯丙烷进行的环氧化工艺，所 合成的酚醛环氧树脂(D)，平均官能基数=2。其中溴化环氧树脂(F)合成反应物包含50 80重量％的酚-醛环氧树脂(D)和20 40重量％含溴酚类化 合物(E)，将(D)与(E)进行反应即得新颖溴化环氧树脂(F)。前述新颖溴化环氧树脂(F) 的反应步骤为(1)在90 120°C间将反应物充分溶解；( 触媒添加，触媒种类以三级磷 盐、四级磷盐或咪唑(imidazole)类为主，触媒添加量为相对含溴酚类化合物(E)重量的 0. 1 1重量C3)合成反应温度为150 200°C，其中以160 180°C作为反应温度最适 合，反应时间为120 180分钟。酚-醛环氧树脂(D)的结构如下
权利要求
1.一种具有高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂的制法，包括下列步骤1)以一种2，6经烷基取代的对称单酚类化合物(A)与醛类化合物或环状二烯化合物 (B)，在酸性触媒存在下反应形成对称性结构或饱和环状结构的双酚酚醛化合物(C)；2)所形成的双酚酚醛化合物(C)与环氧氯丙烷进行环氧化反应形成酚醛环氧树脂 ⑶；及3)所形成的酚醛环氧树脂(D)与含溴酚类化合物(E)反应形成新颖溴化环氧树脂(F)。
2.如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其结构为
3.如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，具有340 540g/eq的环氧当量，1500 3500的重量平均分子量，及13 19%的溴含量。
4.如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，2,6经烷基取 代的对称单酚类化合物(A)为2，6_ 二甲基酚、2，6_ 二乙基酚或2，6_ 二丁基酚。
5.如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，醛类化合物 为甲醛或苯甲醛或其混合物。
6.如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，环状二烯化 合物为二环戊二烯或2，5 二环庚二烯。
7.如权利要求1所述的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂，其中，含溴酚类化 合物为四溴丙二酚。
8.一种用的于玻纤层合板的具高对称或饱和脂肪族杂环溴化环氧树脂清漆组合物，由1)20 98重量百分比的权利要求1至7中任一项的溴化环氧树脂或其混合物；2)1 50重量百分比的固化剂；及3)固化促进剂，其使用量以树脂总重量计为0.01 1树脂重量百分比所组成。
全文摘要
本发明制备一种具有高对称或饱和脂肪族杂环等低“分子偶极距”特性的溴化环氧树脂，以该新颖树脂与玻纤布制作成玻纤层合板时，可得到优良的电气性质，其中介电常数、消耗系数特别低，特别适用于高速高频讯号传输的应用上。此溴化环氧树脂是经由以下步骤制备而成1)将一种2，6位置经烷基取代的酚类化合物A与醛类化合物或脂肪族杂环二烯化合物B反应，合成出高对称性或饱和脂肪族杂环结构的双酚化合物C；2)将C与环氧氯丙烷进行环氧化反应，形成醛类环氧树脂D；3)环氧树脂D与含溴酚类化合物E反应，制得本发明的溴化环氧树脂F。
文档编号C08G59/24GK102060977SQ200910222019
公开日2011年5月18日 申请日期2009年11月13日 优先权日2009年11月13日
发明者邹明仁, 陈启程, 陈志鸿 申请人:南亚塑胶工业股份有限公司